3,3-dimethylbutyllithium | 6909-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: 3,3-dimethylbutyllithium
• 英文别名: 3,3-Dimethyl-butyl-lithium
• CAS: 6909-52-0
• 化学式: C₆H₁₃Li
• 分子量: 92.1102
• InChiKey: LDUSSSHJIHBGLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.88
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-薄荷酮 、 3,3-dimethylbutyllithium 在 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以29%的产率得到(1S,2S,5R)-1-(3,3-dimethylbutyl)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  氯化铈（III）促进向（-）-薄荷酮中添加有机金属试剂-手性新薄荷基衍生物的制备†

  摘要：

  用无水CeCl 3活化（-）-薄荷酮可导致高产量地添加不同的有机金属试剂。获得了仅赤道添加试剂的产物。仅PhMgBr额外产生约。轴向添加量的5％。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00087-2
• 作为产物：
  描述：

  双(3,3-二甲基丁基)汞 在 lithium 作用下， 生成 3,3-dimethylbutyllithium
  参考文献：
  名称：

  质子磁共振光谱。新己基（3,3-二甲基丁基）有机金属化合物的构型稳定性1

  摘要：

  已经研究了新己基 (3,3-二甲基丁基) 有机金属化合物的稀醚溶液的质子共振光谱作为温度的函数，作为确定其构型稳定性的一种手段。新己基锂、二新己基镁（不含氯化镁）和二新己基锌似乎在不同温度下在 a-亚甲基处发生构型反转。反转的活化能约为 15、20 和 26 kcal。分别为锂、镁和锌化合物。反转似乎是锂和镁化合物的一级过程。这一事实以及转化率对金属性质的一般依赖性表明存在解离-复合机制 (SE1)。发现三己基铝和二己己基汞在高达 150-160o 的温度下构型稳定。这些有机金属化合物中CH_2-CH_2基团的化学位移与金属原子的电负性有关。

  DOI：

  10.1021/ja00956a023

文献信息

• Highly Diastereoselective Synthesis of 2,6-Di[1-(2-alkylaziridin-1-yl)alkyl]pyridines, Useful Ligands in Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Diego Savoia、Giuseppe Alvaro、Romano Di Fabio、Claudio Fiorelli、Andrea Gualandi、Magda Monari、Fabio Piccinelli

  DOI：10.1002/adsc.200606109

  日期：2006.9

  6-pyridinedicarbaldehyde and (S)-valinol or (S)-phenylglycinol. The new compounds were tested as ligands in palladium-catalyzed allylation of carbanions in different solvents. Almost quantitative yield and up to 99 % enantiomeric excess were obtained in the reactions of the enolates derived from malonate, phenyl- and benzylmalonate dimethyl esters with 1,3-diphenyl-2-propenyl ethyl carbonate.

  C 2-对映体纯的2,6-二[1-（1-（叠氮基烷基）烷基]吡啶对映体（DIAZAP）是通过高产率的三步法制备的，从2,6-吡啶二甲醛和（S）-缬氨醇开始或（S）-苯基甘氨醇。在钯催化的不同溶剂中碳负离子的烯丙基化反应中，将这些新化合物作为配体进行了测试。在衍生自丙二酸酯，苯基丙二酸和苄基丙二酸酯二甲基酯的烯酸酯与1，3-二苯基-2-丙烯基碳酸酯的反应中，获得了几乎定量的产率和高达99％的对映体过量。
• Optically active borinic esters and ketones
  申请人：Aldrich-Boranes, Inc.

  公开号：US04868337A1

  公开（公告）日：1989-09-19

  A process for synthesizing an optically pure ketone comprising the steps of: treating an appropriate optically pure boronic ester with an organolithium compound at -78.degree. C. to obtain the "ate" complex, separating the optically pure borinic ester from the complex and converting said borinic ester into an optically pure ketone represented by the formulae: R*COR.sup.1 and R*COC.tbd.CR.sup.1 wherein R* is a chiral organyl moiety and R.sup.1 is an achiral organyl moeity.

  一种合成光学纯酮的过程，包括以下步骤：将适当的光学纯硼酸酯与有机锂化合物在-78℃下处理，以获得“酸盐”复合物，将光学纯硼酸酯从复合物中分离出来，并将所述硼酸酯转化为由以下式表示的光学纯酮：R*COR.sup.1和R*COC.tbd.CR.sup.1，其中R*是手性有机基团，R.sup.1是非手性有机基团。
• Amines Bearing Tertiary Substituents by Tandem Enantioselective Carbolithiation–Rearrangement of Vinylureas
  作者：Michael Tait、Morgan Donnard、Alberto Minassi、Julien Lefranc、Beatrice Bechi、Giorgio Carbone、Peter O’Brien、Jonathan Clayden

  DOI：10.1021/ol4002009

  日期：2013.2.15
• Proton Magnetic Resonance Spectroscopy. Configurational Stability of Neohexyl(3,3-dimethylbutyl) Organometallic Compounds¹
  作者：Michal Witanowski、John D. Roberts

  DOI：10.1021/ja00956a023

  日期：1966.2

  The proton resonance spectra of dilute ether solutions of neohexyl(3,3-dimethylbutyl) organometallic compounds have been investigated as a function of temperature as a means of determining their configurational stabilities. Neohexyllithium, dineohexylmagnesium (free from magnesium chloride), and dineohexylzinc appear to undergo the inversion of configuration at the a-methylene groups at various temperatures

  已经研究了新己基 (3,3-二甲基丁基) 有机金属化合物的稀醚溶液的质子共振光谱作为温度的函数，作为确定其构型稳定性的一种手段。新己基锂、二新己基镁（不含氯化镁）和二新己基锌似乎在不同温度下在 a-亚甲基处发生构型反转。反转的活化能约为 15、20 和 26 kcal。分别为锂、镁和锌化合物。反转似乎是锂和镁化合物的一级过程。这一事实以及转化率对金属性质的一般依赖性表明存在解离-复合机制 (SE1)。发现三己基铝和二己己基汞在高达 150-160o 的温度下构型稳定。这些有机金属化合物中CH_2-CH_2基团的化学位移与金属原子的电负性有关。
• Cerium(III) chloride promoted addition of organometallic reagents to (−)-menthone—preparation of chiral neomenthyl derivatives †Dedicated to Professor Dr. Karl-Heinz Thiele on the occasion of his 70th birthday. †
  作者：Stefan Panev、Vladimir Dimitrov

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00087-2

  日期：2000.4

  The activation of (−)-menthone with anhydrous CeCl3 led to high yielding additions of different organometallic reagents. Products of exclusively equatorial-addition of the reagents were obtained; only PhMgBr yielded additionally ca. 5% of the axial-addition product.

  用无水CeCl 3活化（-）-薄荷酮可导致高产量地添加不同的有机金属试剂。获得了仅赤道添加试剂的产物。仅PhMgBr额外产生约。轴向添加量的5％。