trans-2,2,4,6-tetrachloro-4,6-bis(dimethylamino)cyclotriphosphazene | 1018-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: trans-2,2,4,6-tetrachloro-4,6-bis(dimethylamino)cyclotriphosphazene
• 英文别名: Tetrachlorobis(dimethylamino)cyclotriphosphazatrien；trans-2,4-Bis-dimethylamino-tetrachlor-cyclotriphosphazen；2,4,6,6-Tetrachlor-2,4-trans-bis-dimethylamino-1,3,5,2,4,6-triazatriphosphorin；2,2,4r,6t-tetrachloro-4,6c-bis-dimethylamino-2λ⁵,4λ⁵,6λ⁵-cyclotriphosphazene；2,2,4r,6t-Tetrachlor-4,6c-bis-dimethylamino-2λ⁵,4λ⁵,6λ⁵-cyclotriphosphazen；μ,μ',μ''-Trinitrido-cyclotriphosphorsaeure-1,1,3r,5t-tetrachlorid-3,5c-bis-dimethylamid；(2S,4R)-2,4,6,6-tetrachloro-2-N,2-N,4-N,4-N-tetramethyl-1,3,5-triaza-2lambda5,4lambda5,6lambda5-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene-2,4-diamine；(2S,4R)-2,4,6,6-tetrachloro-2-N,2-N,4-N,4-N-tetramethyl-1,3,5-triaza-2λ5,4λ5,6λ5-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene-2,4-diamine
• CAS: 1018-07-1；1081-87-4；2203-74-9
• 化学式: C₄H₁₂Cl₄N₅P₃
• 分子量: 364.906
• InChiKey: YQCUKPSQTRRREL-HZPDHXFCSA-N

物化性质

• 熔点：
  86 °C
• 密度：
  1.5055 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  43.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2,2,4,6-tetrachloro-4,6-bis(dimethylamino)cyclotriphosphazene 、 2,2,2-三氟乙醇 在 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2R,4R)-N,N,N',N'-Tetramethyl-2,4,6,6-tetrakis-(2,2,2-trifluoro-ethoxy)-2λ⁵,4λ⁵,6λ⁵-[1,3,5,2,4,6]triazatriphosphinine-2,4-diamine
  参考文献：
  名称：

  Andreeva,M.A. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1975, vol. 45, # 6, p. 1261 - 1262

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cis-2,4,6,6-tetrachloro-2,4-bis(dimethylamino)cyclotri(phosphazene) 在 盐酸二甲胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以55.7%的产率得到trans-2,2,4,6-tetrachloro-4,6-bis(dimethylamino)cyclotriphosphazene
  参考文献：
  名称：

  环磷腈的研究。第8部分。非对位氨基氯环三磷腈异构体之间的平衡

  摘要：

  三对非基氯（二甲基氨基）环三磷腈N 3 P 3 Cl 6– n（NMe 2）n的n = 2、3或4的顺式和反式异构体已在几种温度下在两种溶剂中达到平衡用盐酸二甲胺作为催化剂，然后用气相色谱分析法测定异构体比。Δ的值ħ和Δ小号对于平衡已进行了评估。由于溶剂的作用似乎超过了取代基之间的相互作用，因此无法从环三磷腈环的平面性得出任何结论。考虑具有不同取代度的化合物的异构化反应的相对速率，揭示了它们机理的差异，并支持了较早提出的某些机理的操作。

  DOI：

  10.1039/dt9810000103

文献信息

• Studies in cyclophosphazenes. Part 9. Influence of the steric requirements of the amino-substituents on the rates of amination of 2-amino-2,4,4,6,6-pentachlorocyclotri(λ⁵-phosphazenes)
  作者：Jacob M. E. Goldschmidt、Eliahu Licht

  DOI：10.1039/dt9810000107

  日期：——

  determined showed that steric effects are only very small. To resolve the conflict between these findings and others in the literature in which appreciable steric influences were observed, the division of these amination reactions into three classes, each of which is affected by steric factors in its own way, is proposed. This enables much of the kinetic and preparative data on steric effects in these reactions

  N 3 P 3 Cl 5（NRR'）（R = Bu n，R'= H; R = R'= Bu n ; R = Pr i，R'= H ; RR'= C 5 H 10），用二甲胺在四氢呋喃中于两个温度下制备非二元取代的产物，目的是阐明氨基取代基在这些反应中的空间效应。确定的速率常数和激活参数的值表明，空间效应仅很小。为了解决这些发现与其他文献中观察到明显的空间影响之间的冲突，提出了将这些胺化反应分为三类的方法，每种方法均受空间因素的影响。这样一来，就可以在一个一般假设的框架内合理化关于这些反应中空间效应的许多动力学和制备数据。
• Studies of phosphazenes. Part 13. Thermal rearrangement reactions of some methoxycyclophosphazenes
  作者：K. S. Dhathathreyan、S. S. Krishnamurthy、A. R. Vasudeva Murthy、Robert A. Shaw、Michael Woods

  DOI：10.1039/dt9810001928

  日期：——

  The methoxycyclophosphazenes [NP(OMe)2]n(n= 3–6) rearrange on heating to give oxocyclophosphazenes, [N(Me)PO(OMe)]n. Isomeric products are formed when n= 4–6. The 1H, 31P, and 13C n.m.r. data for the starting materials and the products are presented. The ethoxy- and n-propoxy-derivatives N3P3(OR)6 do not undergo the above rearrangement. The geminal derivatives N3P3R2(OMe)4(R = Ph or NHBut) on heating

  加热时，甲氧基环磷腈[NP（OMe）2 ] n（n = 3–6）重排，得到氧代环磷腈[N（Me）PO（OMe）] n。当n = 4–6时，会形成异构产物。给出了起始原料和产物的1 H，31 P和13 C nmr数据。乙氧基和正丙氧基衍生物N 3 P 3（OR）6不进行上述重排。双态衍生物N 3 P 3 R 2（OMe）4（R = Ph或NHBu t）加热产生全部和部分重排的产物，即二氧代磷腈-1-烯和氧代磷腈二烯，如270-MHz 1 H nmr光谱所示。非基元导数N 3 P 3（NMe 2）2（OMe）4仅给出完全重排的乘积N 3 Me 3 P 3（NMe 2）2 O 3（OMe），其结构已从其1 H确定。和31 P nmr光谱。
• Phosphorus–nitrogen compounds. Part XXXVII. The syntheses, properties, and some reactions of (2,2,2-triphenylphosphazen-1-yl)-cyclotriphosphazatrienes and -cyclotetraphosphazatetraenes
  作者：Malcolm Biddlestone、Robert A. Shaw

  DOI：10.1039/dt9730002740

  日期：——

  Hexachlorocyclotriphosphazatriene, N3P3Cl6, some of its dimethylamino-, and phenyl-derivatives, react with triphenylmonophosphazene, HNPPh3. The first mentioned yields a mono-(N3P3Cl5·NPPh3), and two non-geminal bis-triphenylphosphazenyl-derivatives, [N3P3Cl4(NPPh3)2]. The others give rise to mono-substituted triphenylphosphazenyl-derivatives, the reagent attacking, where possible, at aPCl2 grouping

  六氯环三磷氮杂三烯，N 3 P 3 Cl 6，其一些二甲基氨基衍生物和苯基衍生物与三苯基单磷腈HN PPh 3反应。首先提到的是单-（N 3 P 3 Cl 5 ·NPPh 3），和两种非双键双三苯基膦腈基衍生物[N 3 P 3 Cl 4（NPPh 3）2 ]。其他产生单取代的三苯基磷氮烯基衍生物，该试剂在可能的情况下攻击PCl 2分组以给出分配了结构的非基因产品。N 3 P 3 Cl 5 ·NPPh 3（a）与2摩尔当量反应。的二甲胺得到双键异构体N 3 P 3 Cl 4（NMe 2）（NPPh 3），含有两个PCl 2基团，（b）生成结构相似的双键乙氧基衍生物N 3 P 3 Cl 4（OEt）（NPPh 3），在各种路易斯酸存在下用醚处理时。N 4 P 4Cl 8用三苯基单磷腈，单-（N 4 P 4 Cl 7 ·NPPh 3）和2，6-二取代的衍生物[N 4 P 4 Cl 6（NPPh 3）2
• Phosphorus–nitrogen compounds. Part XXII. The reactions of hexachlorocyclotriphosphazatriene with isopropylamine
  作者：S. K. Das、R. Keat、R. A. Shaw、B. C. Smith

  DOI：10.1039/j19660001677

  日期：——

  Reactions of hexachlorocyclotriphosphazatriene with isopropylamine in ether, benzene, or chloroform give five derivatives, N3P3Cl6–n(NHPri)n[n= 1, 2, 4 (2 isomers), or 6], as well as two phosphazene hydrochlorides, N3P3Cl6–n(NHPri)n, HCl (n= 4 or 6). A series of dimethylaminoisopropylaminocyclotriphosphazatrienes, N3P3(NMe2)6–n(NHPri)n[n= 1, 2 (2 isomers), and 4 (3 isomers)] has been prepared and their

  六氯环三磷氮杂三烯与异丙胺在醚，苯或氯仿中的反应生成五种衍生物N 3 P 3 Cl 6– n（NHPr i）n [ n = 1，2，4（2个异构体）或6]，以及两个磷腈盐酸盐，N 3 P 3 Cl 6– n（NHPr i）n，HCl（n = 4或6）。一系列二甲基氨基异丙基氨基环三磷氮杂环丁烷，N 3 P 3（NMe 2）6– n（NHPr i）n [制备了n＝ 1、2（2个异构体）和4（3个异构体），并通过1 H核磁共振光谱法研究了它们的结构。这些结果以及对氯异丙基氨基环三磷腈的碱性测量表明，六氯环三磷氮杂三烯中的异丙基氨基残基取代氯原子会同时形成双链和非双链结构。
• Zur Kenntnis der Phosphornitrilchloride. II. Reaktionen von nucleophilen Reagentien mit trimerem Phosphornitrilchlorid
  作者：Margot Becke-Goehring、Karl John、Ekkehard Fluck

  DOI：10.1002/zaac.19593020110

  日期：1959.11

  AbstractDer Mechanismus der Substitutionsreaktionen bei der Einwirkung nucleophiler Reagentien auf das quasi‐aromatische System des trimeren Phosphornitrilchlorids wird untersucht. 2, 3, 4 oder 6 Cl‐Atome von (NPCL2)3 werden von nucleophilen Liganden leicht ersetzt. Stark nucleophile Reagentien greifen zunächst in 1‐ und in 3‐Stellung an. Weitere Substitution erfolgt dann an der 5‐Stellung des sechsgliedrigen Ringsystems. Bei schwachen Elektronendonatoren als Reagens findet Substitution in anderer Reihenfolge statt. Die Substitutionsregeln werden durch die Synthese von Isomeren gesichert. Mit dieser chemischen Beweisführung stehen die kernmagnetischen Resonanzspektren im Einklang, deren Aufnahme wir JOHN R. VAN WAZER verdanken.