(1Z)-2-(hex-1-enyl)-4,4,5,5-tetramethyl[1,3,2]dioxaborolane | 91083-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (1Z)-2-(hex-1-enyl)-4,4,5,5-tetramethyl[1,3,2]dioxaborolane
• 英文别名: (Z)-2-(hex-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[(Z)-hex-1-enyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 91083-23-7
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₂
• 分子量: 210.124
• InChiKey: PAOJMGKYYPHNDO-KTKRTIGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  221.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1Z)-2-(hex-1-enyl)-4,4,5,5-tetramethyl[1,3,2]dioxaborolane 在 sodium periodate 、 ammonium acetate 、 magnesium sulfate 作用下， 以 乙醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (Z)-2-(hex-1-en-1-yl)-4,4,6,6-tetramethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  对映选择性镍催化迁移加氢芳基化形成手性α-芳基烷基硼酸酯的中继催化策略

  摘要：

  配体控制的反应性在过渡金属催化中起着重要作用，可以发现和开发大量有效的转化。然而，单个配体通常用于促进催化循环的所有步骤（例如，氧化加成、还原消除），这一要求使得配体设计具有挑战性并限制了其通用性，尤其是在中继不对称转化中。我们假设具有金属中心的多个配体可用于顺序促进多个催化步骤，从而通过简单配体的简单组合来结合互补的催化反应性。通过这种中继催化策略（L/L*），我们在此报告了第一个高度区域选择性和对映选择性远程加氢芳基化过程。3 )-H芳基化过程。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2021.10.015
• 作为产物：
  描述：

  1,3,2-二噁硼戊环,2-(1-己炔基)-4,4,5,5-四甲基- 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Deloux Laurent, Srebnik Morris, J. Org. Chem, 59 (1994) N 22, S 6871-6873

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium(0)-Mediated Rapid Methylation and Fluoromethylation on Carbon Frameworks by Reacting Methyl and Fluoromethyl Iodide with Aryl and Alkenyl Boronic Acid Esters: Useful for the Synthesis of [¹¹C]CH₃C- and [¹⁸F]FCH₂C-Containing PET Tracers (PET=Positron Emission Tomography)
  作者：Hisashi Doi、Ikuya Ban、Akihito Nonoyama、Kengo Sumi、Chunxiang Kuang、Takamitsu Hosoya、Hideo Tsukada、Masaaki Suzuki

  DOI：10.1002/chem.200801974

  日期：2009.4.14

  methylation and fluoromethylation on aryl and alkenyl frameworks by using methyl and fluoromethyl iodide with an organoboronic acid ester has been developed under the simple and mild conditions of [Pd2(dba)3]/P(o‐CH3C6H4)3/K2CO3 (dba= dibenzylideneacetone) in DMF at 60 °C for 5 min (see scheme). This boron protocol provides a firm chemical basis for the synthesis of 11C‐ and 18F‐incorporated PET tracers.

  在简单温和的 [Pd 2 (dba) 3 ]/P( o ‐CH )条件下，开发了一种新的合成方法，利用甲基和氟甲基碘与有机硼酸酯在芳基和烯基骨架上进行快速甲基化和氟甲基化3 C 6 H 4 ) 3 /K 2 CO 3 (dba=二亚苄基丙酮)在DMF中在60°C下5分钟(参见方案)。该硼方案为合成11 C 和18 F 的 PET 示踪剂提供了坚实的化学基础。
• Catalytic Enantioselective Synthesis of 1,4‐Keto‐Alkenylboronate Esters and 1,4‐Dicarbonyls
  作者：Michael Z. Liang、Simon J. Meek

  DOI：10.1002/anie.201907757

  日期：2019.10

  catalytic enantioselective method for the synthesis of 1,4-keto-alkenylboronate esters by a rhodium-catalyzed conjugate addition pathway is disclosed. A variety of novel, bench-stable alkenyl gem-diboronate esters are synthesized. These easily accessible reagents react smoothly with a collection of cyclic α,β-unsaturated ketones, generating a new C-C bond and stereocenter. Products are isolated in up to

  公开了一种通过铑催化的共轭加成途径合成1，4-酮-烯基硼酸酯的催化对映选择性方法。合成了多种新颖的，长凳稳定的烯基宝石-二硼酸酯。这些易于获得的试剂可与一系列环状α，β-不饱和酮平稳反应，生成新的CC键和立体中心。以大于20：1的E / Z和大于99：1的产率分离出高达99％的产物。机理研究表明，金属转移的位点选择性和反应性取决于配体。该方法的实用性由对映体富集的环状1,4-二酮的克级合成，以及通过氢化，烯丙基化和异构化对产物进行立体选择性转化而突出。
• 1,3‐Difunctionalizations of [1.1.1]Propellane via 1,2‐Metallate Rearrangements of Boronate Complexes
  作者：Songjie Yu、Changcheng Jing、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201914875

  日期：2020.3.2

  structures is via multicomponent ring-opening reactions of [1.1.1]propellane. However, challenges associated with these transformations mean that difunctionalized BCPs are more commonly prepared by multistep reaction sequences with BCP-halide intermediates. Herein, we report three- and four-component 1,3-difunctionalizations of [1.1.1]propellane with organometallic reagents, organoboronic esters, and a variety

  1,3-二取代的双环[1.1.1]戊烷（BCP）是对位取代的芳环的重要生物等排体。通往这些结构的最直接途径是通过[1.1.1]丙炔的多组分开环反应。然而，与这些转化相关的挑战意味着双官能化的BCP更通常是通过与BCP-卤化物中间体的多步反应序列制备的。在本文中，我们报道了[1.1.1]丙炔的三和四组分1,3-双官能团与有机金属试剂，有机硼酸酯和各种亲电试剂的关系。通过用硼酸酯捕​​获中间体BCP金属物种以形成硼酸酯络合物来实现此过程，硼酸酯络合物是通用中间体，其亲电试剂诱导的1,2-金属酸盐重排化学能够实现广泛的CC键形成反应。
• Oxidative Palladium(II) Catalysis:  A Highly Efficient and Chemoselective Cross-Coupling Method for Carbon−Carbon Bond Formation under Base-Free and Nitrogenous-Ligand Conditions
  作者：Kyung Soo Yoo、Cheol Hwan Yoon、Kyung Woon Jung

  DOI：10.1021/ja063710z

  日期：2006.12.1

  For instance, oxidative palladium(II) catalysis is effective with highly substituted alkenes and cyclic alkenes, which are known to be incompatible with other known catalytic conditions. Most examined reactions progressed smoothly to completion at low temperatures and in short times. These interesting results provide mechanistic insights and utilities for a new paradigm of palladium catalytic cycles

  我们在此报告了氧促进 Pd(II) 催化的通用和温和协议的开发，导致烯基和芳基硼化合物与各种烯烃的选择性交叉偶联。与大多数交叉偶联反应不同，这种新方法即使在没有碱基的情况下也能很好地工作，因此避免了不需要的同源偶联。包括二甲基菲咯啉在内的基于氮的配体增强了反应性，并提供了一种高效的立体选择性方法来克服具有挑战性的底物限制。例如，氧化钯 (II) 催化对于高度取代的烯烃和环烯烃是有效的，已知它们与其他已知的催化条件不相容。大多数检查的反应在低温和短时间内顺利完成。
• An Efficient Approach to Chiral Allyloxyamines by Stereospecific Allylation of Nitrosoarenes with Chiral Allylboronates
  作者：Yuanming Li、Shyamal Chakrabarty、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201410188

  日期：2015.3.16

  A novel and efficient approach to allyloxyamines by the allylation of nitrosoarenes with α‐chiral allylboronates is described. CO bond formation occurs with high stereospecificity and the product allyloxyamines are easily transformed into valuable chiral building blocks such as isoxazolidines and allylic alcohols. The reaction features complete regioselectivity (O‐selectivity), high E/Z selectivity

  通过亚硝基芳烃与α-手性烯丙基硼酸酯的烯丙基化，提出了一种新颖有效的烯丙氧基胺方法。Ç  O键的形成具有高立体定向性和发生产品allyloxyamines很容易转化成有价值的手性结构单元如异恶唑烷和烯丙醇。该反应具有完全的区域选择性（O-选择性），高的E / Z选择性和出色的手性传递特性。