N-pivaloyl-L-proline | 32909-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-pivaloyl-L-proline
• 英文别名: Piv-Pro-OH；pivaloyl-L-proline；L-Proline, 1-(2,2-dimethyl-1-oxopropyl)-；(2S)-1-(2,2-dimethylpropanoyl)pyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 32909-49-2
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₃
• mdl: MFCD12795269
• 分子量: 199.25
• InChiKey: PKLZSYAHHJSOFE-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 熔点：
  130-135 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  369.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.152±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  57.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-pivaloyl-L-proline 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (S)-1-(2,2-Dimethyl-propionyl)-pyrrolidine-2-carboxylic acid 2-carboxy-phenyl ester
  参考文献：
  名称：

  设计，合成和测试潜在的抗渗胶剂。5.为供体位点设计的二取代的苯甲酸和为受体位点设计的脯氨酸水杨酸酯。

  摘要：

  本文报道了新型强力抗凝胶剂的发现。通过分子模拟实验设计了新化合物二取代苯甲酸衍生物。这些分子包含定位成与HbS中Val-6 beta突变位点（供体位点）附近的几个极性氨基酸残基相互作用的官能团。这些化合物还包含一个疏水基团，该基团设计成在由几个疏水性氨基酸产生的蛋白质表面上占据一个非极性的ara。报道了使用标准溶解度测定法合成和测试这些新分子。在活性最强的抗胶凝剂之一化合物13和苯扎贝特之间进行结构比较，化合物13对溶液中Hb的氧亲和力影响很小 一种已知的抗血脂药物，该药物具有促进作用，并且对降低Hb氧亲和力具有非常有效的作用（Perutz，MF; Poyart，C. Lancet 1983，2，881-882）。我们还报告了合成和测试的一系列脯氨酸-水杨酸分子设计用于在突变受体区域共价反应。这类分子没有显示出明显的活性。

  DOI：

  10.1021/jm00378a005
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、206.84 kPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 N-pivaloyl-L-proline
  参考文献：
  名称：

  设计，合成和测试潜在的抗渗胶剂。5.为供体位点设计的二取代的苯甲酸和为受体位点设计的脯氨酸水杨酸酯。

  摘要：

  本文报道了新型强力抗凝胶剂的发现。通过分子模拟实验设计了新化合物二取代苯甲酸衍生物。这些分子包含定位成与HbS中Val-6 beta突变位点（供体位点）附近的几个极性氨基酸残基相互作用的官能团。这些化合物还包含一个疏水基团，该基团设计成在由几个疏水性氨基酸产生的蛋白质表面上占据一个非极性的ara。报道了使用标准溶解度测定法合成和测试这些新分子。在活性最强的抗胶凝剂之一化合物13和苯扎贝特之间进行结构比较，化合物13对溶液中Hb的氧亲和力影响很小 一种已知的抗血脂药物，该药物具有促进作用，并且对降低Hb氧亲和力具有非常有效的作用（Perutz，MF; Poyart，C. Lancet 1983，2，881-882）。我们还报告了合成和测试的一系列脯氨酸-水杨酸分子设计用于在突变受体区域共价反应。这类分子没有显示出明显的活性。

  DOI：

  10.1021/jm00378a005
• 作为试剂：
  描述：

  N-benzyl-N-(1-phenylethylidene)amine 在 三氯硅烷 、 N-pivaloyl-L-proline 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N-苄基-N-(1-苯基乙基)胺
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective reduction of ketoimines promoted by easily available (S)-proline derivatives

  摘要：

  研究了易于合成甚至商业可得的（S）-脯氨酸衍生物在氯化三氯硅烷介导的酮肟还原反应中的行为。考虑了一小组结构和电子修饰的的手性Lewis碱；这些化合物能够促进不同底物的对映选择性还原，并得到良好的化学产率。在HSiCl3添加到模型底物N-苯基乙酰苯胺肟的反应中，所选择的有机催化剂导致形成相应的胺，具有很好的立体选择性，最高可达75%的ee值。还进行了理论研究，以阐明立体选择性的来源。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.71

文献信息

• Oxidative decar☐ylation of α-amino acids: A mild and efficient method for the generation ofN-acyliminium ions
  作者：Alicia Boto、Rosendo Herna´ndez、Ernesto Sua´rez

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01180-6

  日期：1999.8

  The oxidative decar☐ylation of α-amino acids using the system (diacetoxyiodo)benzene or iodosylbenzene and iodine proceeded smoothly at room temperature. The intermediacy of anN-acyliminium cation has been demonstrated through intermolecular and intramolecular trapping with nucleophiles.

  使用（二乙酰氧基碘）苯或碘基苯和碘的体系，α-氨基酸的氧化十烷基化在室温下顺利进行。已经通过亲核试剂的分子间和分子内捕获证明了N-酰基亚胺阳离子的中间性。
• Tandem Radical Decarboxylation−Oxidation of Amino Acids:  A Mild and Efficient Method for the Generation of <i>N</i>-Acyliminium Ions and Their Nucleophilic Trapping
  作者：Alicia Boto、Rosendo Hernández、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/jo000356t

  日期：2000.8.1

  derivatives have been prepared in order to test the scope and diastereoselectivity of this method. These substrates were treated with iodosylbenzene or (diacetoxyiodo)benzene (DIB) and iodine in order to generate the corresponding carboxyl radical, which evolves by loss of carbon dioxide to produce a carbon radical which in turn undergoes oxidation to an N-acyliminium ion. This postulated intermediate

  描述了一种由α-氨基酸合成2-取代的吡咯烷的简便方法。为了测试该方法的范围和非对映选择性，已经制备了许多环状和无环α-氨基酸衍生物。这些底物用碘基苯或（二乙酰氧基碘）苯（DIB）和碘进行处理，以生成相应的羧基，该羧基通过损失二氧化碳而生成，从而生成碳原子团，该碳原子团随后被氧化为N-酰亚胺离子。该假定的中间体可能被氧，氮和碳亲核试剂截留在分子间或分子内。就碳亲核试剂而言，伴随形成碳-碳键需要路易斯酸。获得了高收率和适度的非对映选择性。
• The Dakin-West Reaction of N-Acylprolines in the Presence of Inorganic Bases: Unexpected Formation of Enol Esters
  作者：Masami Kawase、Momoko Saeki、Yuri Hagimoto、Hidemitsu Uno

  DOI：10.3987/com-08-s(d)50

  日期：——

  novel transformation of N-acylprolines (1) to enol esters (2) was realized by utilizing chlorodifluoroacetic or trifluoroacetic anhydrides in the presence of inorganic bases, in which probable intermediates were mesoionic 1,3-oxazolium-5-olates. The structure of the enol ester (2a) was determined by single crystal X-ray analysis.

  N-酰基脯氨酸 (1) 向烯醇酯 (2) 的新转化是通过在无机碱存在下利用氯二氟乙酸或三氟乙酸酐实现的，其中可能的中间体是中间离子 1,3-oxazolium-5-olates。烯醇酯(2a)的结构通过单晶X射线分析确定。
• A General Method for the Preparation of 5-Trifluoromethylated Oxazoles from .ALPHA.-Amino Acids.
  作者：Masami KAWASE、Hiroshi MIYAMAE、Teruo KURIHARA

  DOI：10.1248/cpb.46.749

  日期：——

  The reactions of N-acyl-N-benzyl-α-amino acids (1) or N-acylprolines (5) with trifluoroacetic anhydride in the presence of pyridine afford 5-trifluoromethyloxazoles (2 or 7) in good yields. The reaction could proceed through the transient formation of mesoionic 1, 3-oxazolium-5-olates, followed by oxazolium salts.

  在吡啶存在下，N-酰基-N-苄基-α-氨基酸（1）或N-酰基脯氨酸（5）与三氟乙酸酐反应，以良好产率得到5-三氟甲基噁唑（2或7）。该反应可能通过形成暂态的介离子1,3-噁唑-5-醇盐，随后形成噁唑盐盐类而进行。
• Photochemical Strain‐Release‐Driven Cyclobutylation of C(sp ³ )‐Centered Radicals
  作者：Guillaume Ernouf、Egor Chirkin、Lydia Rhyman、Ponnadurai Ramasami、Jean‐Christophe Cintrat

  DOI：10.1002/anie.201908951

  日期：2020.2.10

  bicyclo[1.1.0]butanes. The mild photoredox conditions, which make use of a readily available and bench stable phenyl sulfonyl bicyclo[1.1.0]butane, proved to be amenable to a diverse range of α-amino and α-oxy carboxylic acids, providing a concise route to 1,3-disubstituted cyclobutanes. Furthermore, kinetic studies and DFT calculations unveiled mechanistic details on bicyclo[1.1.0]butane reactivity relative

  描述了一种新的光氧化还原催化的脱羧自由基加成方法，以官能化的环丁烷。该反应涉及到以高应变的双环[1.1.0]丁烷空前的以C（sp3）为中心的形式正式的Giese型加成反应。轻度的光氧化还原条件，利用易于获得且稳定的苯磺酰基双环[1.1.0]丁烷，证明适用于各种范围的α-氨基和α-氧基羧酸，提供了简化的制备1 ，3-二取代的环丁烷。此外，动力学研究和DFT计算揭示了相对于相应的烯烃体系双环[1.1.0]丁烷反应性的机理细节。