bis-(2-trimethylsilyloxycarbonylphenyl) trimethylsilyl phosphate | 87810-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis-(2-trimethylsilyloxycarbonylphenyl) trimethylsilyl phosphate
• 英文别名: bis(2-trimethylsilyloxycarbonyl)phenyl trimethylsilyl phosphate；Trimethylsilyl 2-[oxido-trimethylsilyloxy-(2-trimethylsilyloxycarbonylphenoxy)phosphaniumyl]oxybenzoate；trimethylsilyl 2-[oxido-trimethylsilyloxy-(2-trimethylsilyloxycarbonylphenoxy)phosphaniumyl]oxybenzoate
• CAS: 87810-32-0
• 化学式: C₂₃H₃₅O₈PSi₃
• 分子量: 554.756
• InChiKey: BNGONWAOZMELKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.02
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis-(2-trimethylsilyloxycarbonylphenyl) trimethylsilyl phosphate 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 bis-(2-carboxyphenyl) hydrogen phosphate
  参考文献：
  名称：

  分子内一般酸催化磷酸二酯水解的分子内亲核催化

  摘要：

  磷酸双-2-羧苯基酯的二价阴离子（8）（在39°C下的半衰期为10.2分钟）水解。10比磷酸二苯酯快10倍。就分子内一般酸催化而言，该反应是由一个水杨基的邻-CO 2 H分解而来的，该水杨基是通过将另一羧酸盐基团的磷加成而形成的五价共价中间体的分解。该方法的一般酸催化部分出乎意料地效率低下。

  DOI：

  10.1039/p29830001171
• 作为产物：
  描述：

  柳酸苄酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 bis-(2-trimethylsilyloxycarbonylphenyl) trimethylsilyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  分子内一般酸催化磷酸二酯水解的分子内亲核催化

  摘要：

  磷酸双-2-羧苯基酯的二价阴离子（8）（在39°C下的半衰期为10.2分钟）水解。10比磷酸二苯酯快10倍。就分子内一般酸催化而言，该反应是由一个水杨基的邻-CO 2 H分解而来的，该水杨基是通过将另一羧酸盐基团的磷加成而形成的五价共价中间体的分解。该方法的一般酸催化部分出乎意料地效率低下。

  DOI：

  10.1039/p29830001171

文献信息

• Participation of Two Carboxyl Groups in Phosphodiester Hydrolysis. 1. Hydrolysis of Bis(2-carboxyphenyl) Phosphate
  作者：Thomas C. Bruice、Andrei Blasko、Mark E. Petyak

  DOI：10.1021/ja00154a005

  日期：1995.12

  The energies of rotamer conformations of bis(2-carboxyphenyl) phosphate (2), where one o-carboxy group is ionized and the other is not, have been determined by semiempirical (SAM1, AM1/SM2.1) calculations in order to approximate the probability of the presence of conformations in which the o-CO2- is in position to act as a nucleophile toward phosphorus and the o-CO2H function can hydrogen bond to prostereogenic oxygens of the -(PO2-)(conformer B) or leaving phenoxide oxygen (conformer A). With simulated water phase, conformer B appears to be at the global energy minima and conformer A is somewhat less stable. The kinetics and the mechanism of hydrolysis of bis(2-carboxyphenyl) phosphate (2) have been elucidated by use of H-1 and P-31 NMR spectroscopy in acetonitrile/water 95:5 and D2O at pD up to 5.0 (39 degrees C). The hydrolysis of 2 is initiated by nucleophilic attack of the o-CO2- upon phosphate phosphorus resulting in the elimination of salicylic acid to provide salicyloyl cyclic phosphate (3) with a rate constant of 1-5 x 10(-3) s(-1) and 3 converts to salicyl monophosphate with rate constants varying between 1 and 5 x 10(-4) s(-1). The rapidity of the formation of 3 from 2 suggests the importance of both o-CO2- and o-CO2H participation a subject of the following manuscript}.
• Intramolecular general acid catalysis of intramolecular nucleophilic catalysis of the hydrolysis of a phosphate diester
  作者：Katherine W. Y. Abell、Anthony J. Kirby

  DOI：10.1039/p29830001171

  日期：——

  faster than diphenyl phosphate. The reaction is accounted for in terms of intramolecular general acid catalysis by the ortho-CO2H of one salicyl group of the breakdown of the penta-covalent intermediate formed by the addition to phosphorus of the carboxylate group of the other. The general acid catalysis part of the process is unexpectedly inefficient.

  磷酸双-2-羧苯基酯的二价阴离子（8）（在39°C下的半衰期为10.2分钟）水解。10比磷酸二苯酯快10倍。就分子内一般酸催化而言，该反应是由一个水杨基的邻-CO 2 H分解而来的，该水杨基是通过将另一羧酸盐基团的磷加成而形成的五价共价中间体的分解。该方法的一般酸催化部分出乎意料地效率低下。