1-(4-carbomethoxyphenyl)-3-(4-bromophenyloxymethyl)-3-methyltriazene | 142273-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-carbomethoxyphenyl)-3-(4-bromophenyloxymethyl)-3-methyltriazene
• 英文别名: Methyl 4-[[(4-bromophenoxy)methyl-methylamino]diazenyl]benzoate
• CAS: 142273-11-8
• 化学式: C₁₆H₁₆BrN₃O₃
• 分子量: 378.225
• InChiKey: DUPCSPIHKOWLPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  478.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  63.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-carbomethoxyphenyl)-3-(4-bromophenyloxymethyl)-3-methyltriazene 在 formate buffer 、 异丙醇 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以78.5%的产率得到4-溴苯酚
  参考文献：
  名称：

  Open-chain nitrogen compounds. Part XV. A kinetic study of the hydrolysis of 1-aryl-3-aryloxymethyl-3-methyltriazenes and related triazenes

  摘要：

  研究了一系列1-芳基-3-芳氧甲基-3-甲基三氮唑的水解动力学，Ar-N=N-NMe-CH₂OAr′，pH范围为2-7.5。通过三氮唑的UV吸收光谱变化跟踪反应。在pH为7.5时，芳氧甲基三氮唑的分解速度比羟甲基三氮唑Ar-N=NMe-CH₂OH慢；Ar′中存在电子吸引基团有利于水解。为了提高芳氧甲基三氮唑的溶解度，开发了混合异丙醇/缓冲液体系。降低pH值会增加水解速率，在强酸性条件下，Ar′中的电子吸引基团实际上会减缓反应。伪一阶速率常数k_obs的Hammett图呈曲线状，表明两种或更多机理同时起作用，每种机理的贡献取决于取代基。k_obs vs. [buffer]的图是线性的；图的斜率提供了每种取代基缓冲催化反应的速率常数k_b。k_b vs. σ的Hammett图是线性的，ρ=+0.55，表明缓冲液催化反应涉及缓冲液阴离子通过亲核取代苯氧基的反应。进一步分析得出了每种取代基的特定酸催化速率常数[Formula: see text]；反应机理的这一部分具有负ρ，与质子化在醚氧原子上的机理一致。特定酸催化是反应机理的一部分的假设得到了验证，观察到溶剂氘同位素效应，2.28 > k_H/k_D > 1.60。只有对p-NO₂和p-CN苯氧甲基三氮唑才显示出任何自发分解。

  DOI：

  10.1139/v92-279
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯酚 、 1-p-methoxycarbonylphenyl-3-acetoxymethyl-3-methyltriazene 以 氯仿 为溶剂， 以78%的产率得到1-(4-carbomethoxyphenyl)-3-(4-bromophenyloxymethyl)-3-methyltriazene
  参考文献：
  名称：

  Merrin, M. P.; Hooper, D. L.; LaFrance, R. J., Canadian Journal of Chemistry, 1992, vol. 70, p. 144 - 150

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Merrin, M. P.; Hooper, D. L.; LaFrance, R. J., Canadian Journal of Chemistry, 1992, vol. 70, p. 144 - 150
  作者：Merrin, M. P.、Hooper, D. L.、LaFrance, R. J.、Snooks, R.、Vaughan, K.

  DOI：——

  日期：——
• Open-chain nitrogen compounds. Part XV. A kinetic study of the hydrolysis of 1-aryl-3-aryloxymethyl-3-methyltriazenes and related triazenes
  作者：Keith Vaughan、Donald L. Hooper、Marcus P. Merrin

  DOI：10.1139/v92-279

  日期：1992.8.1

  The kinetics of hydyrolysis of a series of 1-aryl-3-aryloxymethyl-3-methyltriazenes, Ar-N=N-NMe-CH₂OAr′, was studied over the pH range 2–7.5. Reactions were followed by the change in UV absorbance spectra of the triazenes. The aryloxymethyltriazenes decompose more slowly at pH 7.5 than the hydroxymethyltriazenes, Ar-N=NMe-CH₂OH; the hydrolysis is favoured by the presence of an electron-withdrawing group in Ar′. A mixed isopropanol/buffer system was developed in order to improve solubility of the aryloxymethyl triazenes. Lowering the pH caused an increase in the rate of hydrolysis and under strongly acidic conditions an electron-withdrawing group in Ar′ actually slows down the reaction. A Hammett plot of the pseudo-first-order rate constant, k_obs, is curved, indicating that two or more mechanisms operate simultaneously and that the contribution of each mechanism is substituent-dependent. A plot of k_obs vs. [buffer] is linear; the slope of the plot affords the rate constant, k_b for the buffer-catalyzed reaction for each substituent. A Hammett plot of k_b vs. σ is linear with ρ = +0.55, suggesting that the buffer-catalyzed reaction involves nucleophilic displacement of the phenoxy group by the buffer anion. Further analysis afforded the specific acid-catalyzed rate constants, [Formula: see text], for each substituent; this component of the reaction has a negative ρ, consistent with a mechanism involving protonation at the ether oxygen. The postulation that specific acid catalysis is a component of the reaction mechanism was confirmed by the observation of a solvent deuterium isotope effect, 2.28 > k_H/k_D > 1.60. Only the p-NO₂ and p-CN phenyloxymethyltriazenes showed any spontaneous decomposition.

  研究了一系列1-芳基-3-芳氧甲基-3-甲基三氮唑的水解动力学，Ar-N=N-NMe-CH₂OAr′，pH范围为2-7.5。通过三氮唑的UV吸收光谱变化跟踪反应。在pH为7.5时，芳氧甲基三氮唑的分解速度比羟甲基三氮唑Ar-N=NMe-CH₂OH慢；Ar′中存在电子吸引基团有利于水解。为了提高芳氧甲基三氮唑的溶解度，开发了混合异丙醇/缓冲液体系。降低pH值会增加水解速率，在强酸性条件下，Ar′中的电子吸引基团实际上会减缓反应。伪一阶速率常数k_obs的Hammett图呈曲线状，表明两种或更多机理同时起作用，每种机理的贡献取决于取代基。k_obs vs. [buffer]的图是线性的；图的斜率提供了每种取代基缓冲催化反应的速率常数k_b。k_b vs. σ的Hammett图是线性的，ρ=+0.55，表明缓冲液催化反应涉及缓冲液阴离子通过亲核取代苯氧基的反应。进一步分析得出了每种取代基的特定酸催化速率常数[Formula: see text]；反应机理的这一部分具有负ρ，与质子化在醚氧原子上的机理一致。特定酸催化是反应机理的一部分的假设得到了验证，观察到溶剂氘同位素效应，2.28 > k_H/k_D > 1.60。只有对p-NO₂和p-CN苯氧甲基三氮唑才显示出任何自发分解。