bis(η6-naphthalene)chromium(0) | 33085-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: bis(η6-naphthalene)chromium(0)
• 英文别名: Cr(η6-naphthalene)2；bis(naphtalene)chromium(0)；Cr(naphthalene)2；Chromium;naphthalene
• CAS: 33085-81-3
• 化学式: C₂₀H₁₆Cr
• 分子量: 308.343
• InChiKey: PTHFXGJFVOYJML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.68
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(η6-naphthalene)chromium(0) 在 一氧化碳 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到六羰基铬
  参考文献：
  名称：

  萘配合物。部1.金属蒸气制备的双（η 6 -萘）铬（0）和它的芳烃置换反应

  摘要：

  二（η 6 -萘）铬（0），在-80℃下形成为从铬原子和萘溶液中高收率，是热稳定的，但非常反应性化合物。两电子供体配体在室温下以快速反应取代一个萘环[L = PF 3，P（OMe）3或PMe 3 ]或两个萘环（L = CO，CNBu t或CNC 6 H 11）。产物[Cr（C 10 H 8）（PMe 3）3在0℃下，CO 2容易被萘进一步置换。铬原子与1,4-二甲基萘的反应是立体定向的。超过95％的产物是[Cr（C 10 H 8 Me 2）2 ]的异构体，其中未取代的环键合到金属上。双（1-甲基萘）铬以10种异构体的混合物形式存在，可以根据其1 H nmr光谱进行区分。

  DOI：

  10.1039/dt9800000991
• 作为产物：
  描述：

  trichlorotris(tetrahydrofuran)chromium(III) 、 萘 在 氢化钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以36%的产率得到bis(η6-naphthalene)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  使用钾原子从溶液中的金属卤化物还原制备双（芳烃）金属配合物

  摘要：

  某些已知的零价Ti，V，Cr和Mo的双（芳烃）络合物通过在–110°C下冷凝成K原子的方法，通过逐步还原金属氯化物在四氢呋喃和芳烃中的溶液，以新的方式合成在真空中在旋转反应器中。减少的程度随后观察溶液中的颜色变化。与Ti和V一起，初始产物为双（芳烃）配合物的阴离子形式，其被氧化以得到零价化合物。该方法是制备0.1–1 g某些V，Cr和Mo双（芳烃）钛配合物和双（萘）配合物的样品的有用方法，否则只能使用过渡金属原子作为试剂才能获得这些样品。

  DOI：

  10.1039/dt9830001123

文献信息

• First Homoleptic Complexes of Isocyanoferrocene
  作者：Mikhail V. Barybin、Thomas C. Holovics、Stephan F. Deplazes、Gerald H. Lushington、Douglas R. Powell、Masaharu Toriyama

  DOI：10.1021/ja028271s

  日期：2002.11.1

  substituent, customarily compared to an alkyl group, may have been underestimated. Indeed, the donor/acceptor ratio of the CNFc ligand appears to be similar to those of aryl isocyanides but quite different from those of alkyl isocyanides. Spectroscopic (including multinuclear paramagnetic NMR), magnetic, structural, and electrochemical characteristics of the above substances are discussed. In addition, a

  氨基二茂铁与甲酸苯酯/苯酚的 65/35 mol% 混合物相互作用，随后用 POCl3 对所得二茂铁基甲酰胺进行脱水，产生高产率的空气和热稳定的桃色异氰二茂铁 (CNFc)。将 6 当量的 CNFc 与双（萘）铬 (0) 结合得到橙红色 Cr(CNFc)6，这是 CNFc 的第一个均质复合物。后者与 Ag+ 的连续单电子氧化定量产生了马鞍棕色 [Cr(CNFc)6]+ 和森林绿色 [Cr(CNFc)6]2+。化合物 [Cr(CNFc)6]0,1+,2+ 具有空气、光和热稳定性，并且由于在相对紧凑的 ML6 基序中加入了七个潜在的电活性过渡金属离子而引人注目。它们的性质表明二茂铁基取代基的 pi 接受潜力，通常与烷基相比，可能被低估了。事实上，CNFc 配体的供体/受体比例似乎与芳基异氰化物的相似，但与烷基异氰化物的那些相当不同。讨论了上述物质的光谱（包括多核顺磁 NMR）、磁性、结构和电化学特性。此外，还介绍了
• Organometallic Isocyanocyclopentadienides:  A Combined Synthetic, Spectroscopic, Structural, Electrochemical, and Theoretical Investigation
  作者：Thomas C. Holovics、Stephan F. Deplazes、Masaharu Toriyama、Douglas R. Powell、Gerald H. Lushington、Mikhail V. Barybin

  DOI：10.1021/om049842n

  日期：2004.6.1

  compounds [Cr(CNR)6]0,1+,2+ (R = Fc, Cm) are remarkable due to the incorporation of seven transition metal atoms within relatively compact ML6 motifs. The physical, chemical, electrochemical, and spectroscopic properties of the structurally characterized series [Cr(CNFc)6]0,1+,2+ indicate that the electronic influence of the ferrocenyl moiety, often compared to an alkyl group, is in fact more similar

  本文报道了两种有机金属异氰基环戊二烯化物的化学反应，它们代表了新兴的一类新的并入非苯环π系统的芳族异氰化物。氨基二茂铁与甲酸苯酯/苯酚的混合物相互作用，然后将所得二茂铁基甲酰胺与POCl 3脱水，可高产率地产生空气和热稳定的异氰基二茂铁（CNFc，Fc =二茂铁）。治疗lithiocymantrene，LiCm（CM =（η 5 -C 5 H ^ 4）的Mn（CO）3），用甲苯磺酰叠氮化物，得到热敏cymantrenyl叠氮化物。未经隔离，CmN 3被NaBH 4还原形成氨基环丁烯，将其转变为对空气稳定但对热和光敏感的异氰基环戊二烯，CNCm。结合6当量的CNR（R = Fc，Cm）与双（萘）铬（0），得到Cr（CNR）6。Cr（CNR）6与Ag +的连续单电子氧化产生了相应的顺磁性[Cr（CNR）6 ] +和[Cr（CNR）6 ] 2+。化合物[Cr（CNR）6 ] 0,1 +，2 +（R
• Identification of [M^II(Arene)₂]²⁺ (M = V, Cr) as the Key Intermediate in the Formation of V[TCNE]<i>_x</i>·<i>y</i>Solvent Magnets and Cr[TCNE]<i>_x</i>·Solvent
  作者：Douglas C. Gordon、Laura Deakin、Atta M. Arif、Joel S. Miller

  DOI：10.1021/ja9929741

  日期：2000.1.1

  from the reaction of [VI(arene)2]+ with [TCNE]•- were not magnets; however, reaction of [VI(arene)2]+ with [TCNE]•- in the presence of TCNE forms a magnetically ordered material. The reaction of V0(1,3,5-C6H3Me3)2 with 2 equiv of one-electron oxidant [FeIII(C5H5)2]+, and subsequently with [TCNE]•-, also leads to a magnetic material. The results of these investigations suggest that V0(arene)2 undergoes

  为了阐明 V0(C6H6)2 和四氰基乙烯 (TCNE) 之间的反应机制，导致室温磁体 V[TCNE]]x·yCH2Cl2 (x ∼2; y ∼1/2)，bis(芳烃）钒（芳烃 = 1,3,5-三甲苯，1,3,5-三叔丁基苯）及其阳离子和 TCNE 及其阴离子进行了研究。Vo（芳烃）2 与TCNE 反应产生临界温度范围为28 到400 K 的磁体。[VI（芳烃）2]+ 与[TCNE]•- 反应的产物不是磁体；然而，[VI(芳烃)2]+与[TCNE]•-在TCNE存在下的反应形成磁性有序材料。V0(1,3,5-C6H3Me3)2 与 2 当量的单电子氧化剂 [FeIII(C5H5)2]+ 以及随后与 [TCNE]•- 的反应也产生磁性材料。
• Controlled Aggregation of ME₈<i>ⁿ</i>^- Binary Anions (M = Cr, Mo; E = As, Sb) into One-Dimensional Arrays:  Structures, Magnetism and Spectroscopy
  作者：Banu Kesanli、James Fettinger、Bryan Eichhorn

  DOI：10.1021/ja034207e

  日期：2003.6.1

  The [ME(8)](n)()(-) ions where M = Cr, Mo; E = As, Sb; n = 2, 3 have been prepared from the corresponding E(7)(3)(-) Zintl ions and M(naphthalene)(2) precursors. The complexes and their [A(crypt)](+) salts (A = Na, K) are formed in 20-45% crystalline yields and have been characterized by UV-vis spectroscopy, EPR, cyclic voltammetry, magnetic susceptibility, electrospray mass spectrometry (ESI-MS) and

  [ME(8)](n)()(-) 离子，其中 M = Cr, Mo；E = 砷，锑；n = 2, 3 是从相应的 E(7)(3)(-) Zintl 离子和 M(naphthalene)(2) 前体制备的。复合物及其 [A(crypt)](+) 盐 (A = Na, K) 的结晶产率为 20-45%，并已通过紫外-可见光谱、EPR、循环伏安法、磁化率、电喷雾质量进行表征光谱 (ESI-MS) 和单晶 X 射线衍射。这些结构由以过渡金属为中心的冠状环 E(8) 环定义。MoAs(8)(2)(-) (2) 是一种 16 e(-) 抗磁性复合物，而 MoSb(8)(3)(-) (5) 和 CrAs(8)(3)(-) 盐（ 3 和 4) 是 17 e(-) 顺磁配合物。ESI-MS 光谱显示游离和碱络合 ME(8)(n)()(-) 离子。CrAs(8)(3)(-) (4) 的 K(+) 盐在 [KCrAs(8)](2)(-)
• Naphthalene complexes
  作者：E.P. Kündig、C. Perret、S. Spichiger、G. Bernardinelli

  DOI：10.1016/0022-328x(85)88005-0

  日期：1985.5

  Rw value of 0.043. The naphthalene ligand in 3 is nearly planar and parallel to the approximately eclipsed benzene ring. Metal atom-ring distances are 1.631(9) and 1.611(4) Å for naphthalene and benzene, respectively. Catalyzed and uncatalyzed naphthalene exchanges in the sandwich complex are compared to the analogous reactions with the Cr(CO)3 complex 2. Naphthalene exchange in 2 in benzene is 103

  二η 6 -naphthalenechromium（0）（1）反应在150℃下用苯，得到（η 6 -萘）（η 6 -苯）铬（0）（3产率）在76％。在THF的存在下，1在80°C进行路易斯碱催化的芳烃交换。的反应1与取代的芳烃得到混合夹心复合物4和6-10（芳烃= 1,4-C 6 H ^ 4我2，1,3,5--C 6 H ^ 3我3，C 6我6，1， 4-C 6 H 4（OMe）2，1,4-C 6 H ^ 4 ˚F 2和1,4-C 10 H ^ 6我2）。除一种情况外（在1,4-二甲基萘中），观察到单个萘配体的交换。与1的不稳定性形成鲜明对比的是，对亚甲基二甲苯铬（0）（5）而言，对于芳烃在高达240°C的苯中的置换都是惰性的。3的分子结构已经通过X射线晶体学确定。晶体数据如下：一个7.784（1），b 13.411（2），Ç 22.772（5），Ž = 8，空间群PBCA。结构精制到R w值为0

表征谱图