(E)-1,1,4,4-tetramethyl-2-tetrazene | 6130-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (E)-1,1,4,4-tetramethyl-2-tetrazene
• 英文别名: 1,1,4,4-tetramethyl-2-tetrazene；1,1,4,4-tetramethyl-2-tetrazen；tetramethyl-2 tetrazene；TMTZ；1,1,4,4-tetramethyl-tetraz-2t-ene；Tetramethyl-2-tetrazen；Tetramethyl-2-tetrazene；N-[(E)-dimethylaminodiazenyl]-N-methylmethanamine
• CAS: 6130-87-6；39247-67-1
• 化学式: C₄H₁₂N₄
• 分子量: 116.166
• InChiKey: PRGCYUAJTPIADR-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.23°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9840 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2901299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,1,4,4-tetramethyl-2-tetrazene 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.17h， 以97%的产率得到(E)-1,1,4,4-tetramethyl-2-tetrazenium chloride
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and stability of 2-tetrazenium salts

  摘要：

  通过DFT方法考察了(E)-N4Me4(1)的几何结构和电子结构，以及(E)-N4Me4H+和(E)-N4Me5+阳离子的几何结构和电子结构。通过采用B3LYP/6-31+G(d,p)模型，可以显示1中末端氮原子具有很强的碱性，这由它们的NBO电荷与偶氮氮原子相比具有很高负值可以看出。有趣的是，1质子化形成(E)-N4Me4H+阳离子并没有引起受质子化氮原子的NBO电荷的显著变化，这与经典观点认为的四配位的氮原子会带正电荷相反。通过DSC测量两种(E)-N4Me4H+阳离子2和3以及(E)-N4Me5+阳离子4的碘化盐，实验上了解了(E)-N4Me4H+和(E)-N4Me5+盐的热稳定性。2，3和4是通过1与盐酸(2)和苦味酸(3)的质子化和1与甲基碘的甲基化分别合成的。化合物2-4通过分析(元素分析和质谱)和光谱(1H/13C NMR, IR/Raman以及UV光谱)方法表征。1的质子化和甲基化分别形成(E)-N4Me4H+(2和3)和(E)-N4Me5+(4)阳离子，这似乎发生在末端氮原子上，与NBO分析的结果一致，并且具有质子化/甲基化的末端氮原子的构象具有更高的稳定化能。通过B3LYP/6-31+G(d,p)方法的几何优化表明N3-N4键(N4 = 质子化/甲基化的氮原子)很弱，这解释了3的硝酸盐热分解过程中形成二甲基铵苦味酸盐，并且表明二烷基铵自由基(R2N+˙)参与了分解途径。

  DOI：

  10.1039/c1nj20278b
• 作为产物：
  描述：

  偏二甲肼 在 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (E)-1,1,4,4-tetramethyl-2-tetrazene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and stability of 2-tetrazenium salts

  摘要：

  通过DFT方法考察了(E)-N4Me4(1)的几何结构和电子结构，以及(E)-N4Me4H+和(E)-N4Me5+阳离子的几何结构和电子结构。通过采用B3LYP/6-31+G(d,p)模型，可以显示1中末端氮原子具有很强的碱性，这由它们的NBO电荷与偶氮氮原子相比具有很高负值可以看出。有趣的是，1质子化形成(E)-N4Me4H+阳离子并没有引起受质子化氮原子的NBO电荷的显著变化，这与经典观点认为的四配位的氮原子会带正电荷相反。通过DSC测量两种(E)-N4Me4H+阳离子2和3以及(E)-N4Me5+阳离子4的碘化盐，实验上了解了(E)-N4Me4H+和(E)-N4Me5+盐的热稳定性。2，3和4是通过1与盐酸(2)和苦味酸(3)的质子化和1与甲基碘的甲基化分别合成的。化合物2-4通过分析(元素分析和质谱)和光谱(1H/13C NMR, IR/Raman以及UV光谱)方法表征。1的质子化和甲基化分别形成(E)-N4Me4H+(2和3)和(E)-N4Me5+(4)阳离子，这似乎发生在末端氮原子上，与NBO分析的结果一致，并且具有质子化/甲基化的末端氮原子的构象具有更高的稳定化能。通过B3LYP/6-31+G(d,p)方法的几何优化表明N3-N4键(N4 = 质子化/甲基化的氮原子)很弱，这解释了3的硝酸盐热分解过程中形成二甲基铵苦味酸盐，并且表明二烷基铵自由基(R2N+˙)参与了分解途径。

  DOI：

  10.1039/c1nj20278b
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯基-1-丙烯 在 (E)-1,1,4,4-tetramethyl-2-tetrazene 作用下， 生成 5-苯基己-1-烯-2-基苯
  参考文献：
  名称：

  240.二甲氨基自由基·NMe 2的一些反应

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9610001228

文献信息

• Synthesis and Characterization of Two Formyl 2-Tetrazenes
  作者：Henri Delalu、Carlos Miró Sabaté

  DOI：10.1002/asia.201100769

  日期：2012.4

  The synthesis of two formyl 2‐tetrazenes, namely, (E)‐1‐formyl‐1,4,4‐trimethyl‐2‐tetrazene (2) and (E)‐1,4‐diformyl‐1,4‐dimethyl‐2‐tetrazene (3), by oxidation of (E)‐1,1,4,4‐tetramethyl‐2‐tetrazene (1) using potassium permanganate in acetone solution is presented. Compound 3 was also synthesized in an improved yield from the oxidation of 1‐formyl‐1‐methylhydrazine (4a) using potassium permanganate

  （E）-1-甲酰基-1,4,4-三甲基-2-丁烯（2）和（E）-1,4-二甲酰基-1,4-二甲基2-四氮烯（3）中，由（氧化ë）-1,1,4,4四甲基-2-四氮烯（1使用在丙酮溶液中高锰酸钾）被呈现。在丙酮中使用高锰酸钾氧化1-甲酰基-1-甲基肼（4a）可以提高产率，合成化合物3。化合物2和3均通过分析（元素分析，GC-MS）和光谱法（1 H，13C，15 N NMR光谱，IR和拉曼光谱）。此外，化合物的固态结构通过低温X射线分析得到证实。（化合物2：三斜晶;空间群P -1; a = 5.997（1）Å，b = 8.714（1）Å，c = 13.830（2）Å; α = 107.35（1）°，β = 90.53（1） °，γ = 103.33（1）°; V UC = 668.9（2）埃3 ; ž = 4; ρ计算值=1.292厘米-3化合物。3：单斜晶;空间群P 2 1 /c ; a = 5
• Catalytic Aerobic Oxidation of Hydrazines into 2‐Tetrazenes
  作者：Anne Renault、Lionel Joucla、Emmanuel Lacôte

  DOI：10.1002/ejoc.202200265

  日期：2022.4.12

  A copper-catalyzed catalytic oxidation of hydrazines leads to the formation of 2-Tetrazenes. Dioxygen or air was used as the terminal oxidant, which avoids the use of stoichiometric and/or toxic chemical oxidants. The reaction proceeded without poisoning of the catalysts by the products. The reaction allows the oxidative dimerization of hydrazines as well as access to cyclic tetrazenes.

  铜催化的肼催化氧化导致形成 2-四氮杂环丁烷。使用氧气或空气作为终端氧化剂，避免使用化学计量和/或有毒化学氧化剂。反应在没有产物毒化催化剂的情况下进行。该反应允许肼的氧化二聚以及获得环状四氮烯。
• 1-Aryl- und 1-Alkyl-2-phthalimido-diazen-1-oxide, diacylierte Vertreter von trisubstituierten Triazen-1-oxiden: Bildung, Eigenschaften, Stereoisomerisierung und Fragmentierung
  作者：Lienhard Hoesch、Bruno Köppel

  DOI：10.1002/hlca.19810640325

  日期：1981.4.29

  1-Aryl- and 1-Alkyl-2-phathalimido-diazene-1-oxides, Diacylated Examples of Trisubstituted Triazene-1-oxides: Formation, Properties, Stereoisomerization and Fragmentation1)

  1-芳基和1-烷基-2-邻苯二甲酰亚胺基-二氮杂-1-氧化物，三取代三氮杂-1-氧化物的二酰化实例：形成，性质，立体异构化和断裂1）
• High purity (E)‐1,1,4,<scp>4‐tetramethyl</scp>‐2‐tetrazene synthesis, characterization, and properties: A hypergolic nontoxic prospective alternative to hydrazines
  作者：Dan Huang、Huanchun Wang、Xuanjun Wang、Yubin Sun、Yao Du、Xin Gao、Xiang Xuan Liu、Chunshan Zuo

  DOI：10.1002/jccs.202100557

  日期：2022.4

  elemental analysis. The highest yield and purity can be obtained at the experimental parameters (UDMH/NH2Cl ratio 3:1; reaction time 20 min; extraction 15 min by ether, room temperature), in which the overall molar yield of TMTz is over 90%, with a purity up to 98.8%. The detailed synthesis mechanism was revealed by density functional theory methods (DFT). The high purity of TMTz can be explained by the intermediate

  制备了1,1,4,4-四甲基-2-四氮烯 (TMT Z ) 作为自燃无毒的前瞻性替代品，并通过元素分析对其进行了表征。在实验参数（UDMH/NH 2氯比3:1；反应时间 20 分钟；乙醚萃取15 min，室温），其中TMTz总摩尔收率达90%以上，纯度达98.8%。通过密度泛函理论方法（DFT）揭示了详细的合成机制。TMTz 的高纯度可以通过中间体二氮烯自反应形成没有能量势垒的 TMTz 来解释。TMTz的沸点为135°C，高于MMH的沸点。它是自燃的，带有绿色的一氧化二氮。本研究提供了一种可行的室温合成高纯度TMTz的方法。
• Madgzinski,L.J. et al., Canadian Journal of Chemistry, 1978, vol. 56, p. 1657 - 1667
  作者：Madgzinski,L.J. et al.

  DOI：——

  日期：——