difluoro(methyl)[(E)-2-phenylethenyl]silane | 88154-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: difluoro(methyl)[(E)-2-phenylethenyl]silane
• 英文别名: difluoro-methyl-[(E)-2-phenylethenyl]silane
• CAS: 88154-01-2
• 化学式: C₉H₁₀F₂Si
• 分子量: 184.261
• InChiKey: IHWZHIPPTZGBBU-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.1±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.040±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  difluoro(methyl)[(E)-2-phenylethenyl]silane 在 copper(l) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到1,4-二苯基-1,3丁二烯
  参考文献：
  名称：

  由铜 (I) 盐介导的烯基和芳基氟硅烷的均偶联反应

  摘要：

  在有氧条件下，烯基或芳基硅烷与铜 (I) 盐在非质子极性溶剂（如 N，N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜）中很容易发生均偶联反应，分别生成相应的共轭二烯或联芳基化合物。讨论了用于均偶联反应的铜盐和溶剂的优化。有机铜中间体的形成可以通过碘的捕获实验和甲基乙烯基酮的共轭加成来证明。

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.985
• 作为产物：
  描述：

  trans-1-phenyl-2-(dichloromethylsilyl)ethene 在 copper (II)-fluoride 作用下， 以8%的产率得到difluoro(methyl)[(E)-2-phenylethenyl]silane
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的硅官能化合物：XVIII。烯基氟硅烷中硅碳键的氧化裂解为羰基化合物：合成和机理方面

  摘要：

  烯基三氟硅烷很容易在DMF中被一当量的MCPBA氧化，即使在-50°C下也可以通过碳-硅键的断裂得到相应的羰基化合物。在三当量的MCPBA的作用下，碳碳键随之断裂。已经讨论了这些新型氧化的合理机理。还描述了用DABCO·2H 2 O 2氧化。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(83)85112-2
• 作为试剂：
  描述：

  cinnamyl phenyl carbonate 在 palladium diacetate 、 difluoro(methyl)[(E)-2-phenylethenyl]silane 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到(E)-cinnamyl phenyl ether
  参考文献：
  名称：

  钯催化有机硅化合物与烯丙基碳酸酯或二烯一氧化二烯的交叉偶联反应

  摘要：

  通过使用配位不饱和钯配合物作为催化剂，发现烯丙基碳酸酯与有机硅烷的交叉偶联反应在温和条件下无需氟离子活化即可进行。假设该反应通过衍生自烯丙基碳酸酯底物的烯丙基钯醇盐和钯 (0) 物质进行，烷氧基配体激活有机硅试剂。同样，一氧化二烯也以中等至高产率与烯基和芳基氟硅烷进行交叉偶联。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.1943

文献信息

• Generation and Carbonyl Addition Reactions of Dibromofluoromethyllithium Derived from Tribromofluoromethane as Applied to the Stereoselective Synthesis of Fluoro Olefins and 2-Bromo-2-fluoro-1,3-alkanediols
  作者：Masaki Shimizu、Nobuko Yamada、Yoko Takebe、Takeshi Hata、Manabu Kuroboshi、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.71.2903

  日期：1998.12

  3 was converted stereoselectively to (E)-1-bromo-1,2-difluoro olefin 5 via fluorination with Et2NSF3, followed by dehydrobromination with lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide, while (E)-1-bromo-1-fluoro olefin was obtained with high selectivity by acetylation of 3, followed by reductive elimination using EtMgBr/(i-Pr)2NH. Difluoro olefin 5 underwent a cross-coupling reaction with an aryl, alkenyl,

  在-130 °C 的 THF-Et2O (2:1) 中用 BuLi 处理三溴氟甲烷生成二溴氟甲基锂，使其与共存的醛或酮 (RR'C=O) 顺利反应生成氟化醇 RR'C( OH)CFBr2 (3) 收率良好。通过用 Et2NSF3 氟化，然后用 2,2,6,6-四甲基哌啶锂脱溴化氢，醇 3 立体选择性地转化为 (E)-1-溴-1,2-二氟烯烃 5，而 (E)-1-溴-通过将 3 乙酰化，然后使用 EtMgBr/(i-Pr)2NH 还原消除，以高选择性获得 1-氟烯烃。二氟烯烃 5 与芳基、烯基或炔基金属试剂发生交叉偶联反应，得到相应的具有构型保留的氟烯烃。另一方面，RCH[OCH2O(CH2)2OCH3]CFBr2 与 BuLi 在 -130 °C 下在 4-庚酮存在下处理得到相应的非对映选择性加合物。立体化学结果用锂和氧之间的螯合来解释......
• Copper(i) salt promoted homo-coupling reaction of organosilanes
  作者：Kazutaka Ikegashira、Yasushi Nishihara、Kazunori Hirabayashi、Atsunori Mori、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1039/a701898c

  日期：——

  Alkenylfluorosilanes, phenylfluorosilanes or alkynylsilanes smoothly dimerize in the presence of a copper(I) salt in a polar solvent such as N,N-dimethylformamide (DMF) or dimethyl sulfoxide (DMSO) to give the 1,3-conjugated dienes, biphenyl or 1,3-conjugated diynes, respectively.

  烯基氟硅烷、苯基氟硅烷或炔基硅烷在极性溶剂如 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 或二甲基亚砜 (DMSO) 中，在铜(I) 盐的存在下能够顺利二聚，分别生成 1,3-共轭二烯、联苯或 1,3-共轭二炔。
• An examination of the β-effect in an addition reaction with different ligands on silion
  作者：Michael A. Brook、Mahmud A. Hadi、Axel Neuy

  DOI：10.1039/c39890000957

  日期：——

  The degree of cis-addition of bromine to a series of β-silylstyrenes may be used to compare the ability of silicon atoms bearing a variety of different ligands to stabilize a β-carbocation.

  溴向一系列β-甲硅烷基苯乙烯的顺式加成程度可用于比较带有多种不同配体的硅原子稳定β-碳共存的能力。
• The .beta.-effect: changing the ligands on silicon
  作者：Michael A. Brook、Axel Neuy

  DOI：10.1021/jo00298a043

  日期：1990.5
• Palladium-catalyzed cross-coupling of allylic carbonates with alkenylfluorosilanes in the absence of fluoride ion
  作者：Hayao Matsuhashi、Yasuo Hatanaka、Manabu Kuroboshi、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00082-n

  日期：1995.2

  Alkenylfluorosilanes smoothly underwent cross-coupling reaction with allylic carbonates in the presence of a palladiun catalyst and in the absence of fluoride ion to give 1,4-dienes in good yields with retention of configuration.