N-(4’-(N’,N’-dimethylamino)benzyl)-4-methylaniline | 127598-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4’-(N’,N’-dimethylamino)benzyl)-4-methylaniline
• 英文别名: N-(4-(dimethylamino)benzyl)-4-methylbenzeneamine；N-(4'-(N',N'-dimethyl)benzyl)-4-methylaniline；N,N-dimethyl-4-((p-tolylamino)methyl)aniline；N-(4-dimethylamino-benzyl)-p-toluidine；N-(4-Dimethylamino-benzyl)-p-toluidin；4-Dimethylamino-α-p-toluidino-toluol；Benzenamine, 4-methyl-N-(4-dimethylaminobenzyl)-；N-[[4-(dimethylamino)phenyl]methyl]-4-methylaniline
• CAS: 127598-85-0
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂
• mdl: MFCD00086661
• 分子量: 240.348
• InChiKey: MPIIVCDMKHOLLQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  15.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4’-(N’,N’-dimethylamino)benzyl)-4-methylaniline 在 acid 作用下， 生成 双[4-(二甲氨基)苯基]甲烷
  参考文献：
  名称：

  v.Braun, Chemische Berichte, 1908, vol. 41, p. 2155

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-dimethylaminobenzylidene)-p-toluidine 在 [Mn(CO)₃Br(κ²N,N-PyCH₂NH₂)] 、 potassium tert-butylate 、 异丙醇 作用下， 反应 3.0h， 以43%的产率得到N-(4’-(N’,N’-dimethylamino)benzyl)-4-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  锰催化的醛亚胺转移加氢

  摘要：

  不含膦的锰（I）催化剂促进了通过转移氢化将亚胺还原为胺。使用异丙醇作为还原剂，在存在吨丁醇钾（4摩尔％）和锰配合物[锰（CO）3 Br（上κ 2 N，PyCH 2 NH 2）]（2摩尔％），大量的各种醛亚胺的（30个实施例）通常在80°C下经过3小时还原，收率良好至极佳。

  DOI：

  10.1002/cctc.201900314

文献信息

• Co(II) PCP Pincer Complexes as Catalysts for the Alkylation of Aromatic Amines with Primary Alcohols
  作者：Matthias Mastalir、Gerald Tomsu、Ernst Pittenauer、Günter Allmaier、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01647

  日期：2016.7.15

  Efficient alkylations of amines by alcohols catalyzed by well-defined Co(II) complexes are described that are stabilized by a PCP ligand (N,N′-bis(diisopropylphosphino)-N,N′-dimethyl-1,3-diaminobenzene) based on the 1,3-diaminobenzene scaffold. This reaction is an environmentally benign process implementing inexpensive, earth-abundant nonprecious metal catalysts and is based on the acceptorless alcohol

  描述了由定义明确的Co（II）配合物催化的醇对胺的有效烷基化作用，并通过PCP配体（基于N，N'-双（二异丙基膦基）-N，N'-二甲基-1,3-二氨基苯）稳定化在1,3-二氨基苯支架上 该反应是一种环境友好的方法，采用廉价的，富含地球的非贵金属催化剂，并且基于无受体醇脱氢概念。一系列伯醇和芳族胺以良好或优异的分离收率有效地转化为单-N-烷基化胺。
• Divergent Coupling of Alcohols and Amines Catalyzed by Isoelectronic Hydride Mn^Iand Fe^IIPNP Pincer Complexes
  作者：Matthias Mastalir、Mathias Glatz、Nikolaus Gorgas、Berthold Stöger、Ernst Pittenauer、Günter Allmaier、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1002/chem.201603148

  日期：2016.8.22

  Herein, we describe an efficient coupling of alcohols and amines catalyzed by well‐defined isoelectronic hydride MnI and FeII complexes, which are stabilized by a PNP ligand based on the 2,6‐diaminopyridine scaffold. This reaction is an environmentally benign process implementing inexpensive, earth‐abundant non‐precious metal catalysts, and is based on the acceptorless alcohol dehydrogenation concept

  在本文中，我们描述了由明确定义的等电子氢化物Mn I和Fe II配合物催化的醇与胺的有效偶联，这些配合物由基于2,6-二氨基吡啶骨架的PNP配体稳定。该反应是一种环境友好的方法，使用廉价的，富含地球的非贵金属催化剂，并且基于无受体醇脱氢概念。包括芳族和脂族底物在内的多种醇和胺都可以有效地转化为优良的分离产率。尽管在锰的情况下选择性地获得了亚胺，但是与铁形成了排他性的单烷基化胺。这些反应在无碱条件下进行，需要添加分子筛。
• Air Stable Iron(II) PNP Pincer Complexes as Efficient Catalysts for the Selective Alkylation of Amines with Alcohols
  作者：Matthias Mastalir、Berthold Stöger、Ernst Pittenauer、Michael Puchberger、Günter Allmaier、Karl Kirchner

  DOI：10.1002/adsc.201600689

  日期：2016.12.7

  A series of well‐defined iron(II) complexes of the types [Fe(PNP)Br2] and [Fe(PNP)(CO)Br2] with PNP pincer ligands based on triazine and pyridine backbones were prepared and fully characterized. These complexes were tested as catalysts for the alkylation of amines by alcohols. The high‐spin complexes [Fe(PNP)Br2] are catalytically inactive. The low‐spin complexes [Fe(PNP)(CO)Br2] bearing a carbonyl

  制备了一系列具有明确定义的铁（II）配合物，其类型为[Fe（PNP）Br 2 ]和[Fe（PNP）（CO）Br 2 ]，具有基于三嗪和吡啶骨架的PNP钳形配体。测试了这些络合物作为胺被醇烷基化的催化剂。高自旋络合物[Fe（PNP）Br 2 ]具有催化活性。带有羰基共配体的低自旋络合物[Fe（PNP）（CO）Br 2 ]有效地和选择性地将伯醇以及芳族和苄基胺选择性地转化为单N烷基化胺，分离率高至优异。给出了机械的建议。
• Observations on the vilsmeier reaction Part 2. The anomalaus reaction of N-benzyl N-cyanoethyl-4-methylaniline derivatives
  作者：Andrew P. Shawcross、Stephen P. Stanforth

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89174-2

  日期：——

  The reaction of a series of the title anilines (1) with variously substituted benzyl groups under Vilsmeier conditions was investigated. Only perfluorobenzyl derivatives showed normal formylation while other fluoro derivatives gave mixed results and other substituents gave solely the anomalous amine (5) together with the aldehyde (6) derived from the benzyl group.

  研究了一系列标题苯胺（1）在Vilsmeier条件下与各种取代的苄基的反应。仅全氟苄基衍生物显示出正常的甲酰化，而其他氟衍生物给出了混合的结果，其他取代基仅给出了异常胺（5）和衍生自苄基的醛（6）。
• Manganese catalyzed reductive amination of aldehydes using hydrogen as a reductant
  作者：Duo Wei、Antoine Bruneau-Voisine、Dmitry A. Valyaev、Noël Lugan、Jean-Baptiste Sortais

  DOI：10.1039/c8cc01787e

  日期：——

  A one-pot two-step procedure was developed for the alkylation of amines via reductive amination of aldehydes using molecular dihydrogen as a reductant in the presence of a manganese pyridinyl-phosphine complex as a pre-catalyst. After the initial condensation step, the reduction of imines formed in situ is performed under mild conditions (50–100 °C) with 2 mol% of catalyst and 5 mol% of tBuOK under

  开发了一种一锅两步的方法，用于在胺基吡啶膦-锰配合物作为前催化剂存在下，使用分子二氢作为还原剂，通过醛的还原胺化反应，将胺烷基化。最初的缩合步骤后，在温和条件下（50–100°C），在50 bar氢气下，使用2 mol％的催化剂和5 mol％的t BuOK ，还原原位形成的亚胺。对于醛类和胺类（包括脂肪族醛和氨基醇）的大量组合（40个实例），均获得了优异的收率（> 90％）。