ethyl acetoacetate dimethyl acetal | 92208-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl acetoacetate dimethyl acetal
• 英文别名: ethyl 3,3-dimethoxybutanoate；3,3-dimethoxybutyric acid ethyl ester
• CAS: 92208-06-5
• 化学式: C₈H₁₆O₄
• 分子量: 176.213
• InChiKey: UJSBKNOQMXTSBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  161-163 °C
• 密度：
  0.996±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl acetoacetate dimethyl acetal 在 水 作用下， 20.0 ℃ 、120.0 kPa 条件下， 反应 0.23h， 以96%的产率得到乙酰乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  连续流动条件下葡萄酒酯的快速和多克合成：葡萄酒酯的醚交换和逆反应

  摘要：

  在廉价的Amberlyst-15催化剂存在下，用醇类开发了一种从1,3-二酮合成乙烯基酯及其在连续流下逆反应的环境友好方法。这种方法学具有高度的选择性，对一系列环状的1,3-二羰基化合物具有通用性，在无溶剂和无金属的条件下，该文库可提供线性至烷基化和芳基化的乙烯基酯库，收率高至极佳。此外，在长达40小时的连续流中进行的长时间实验得到了8.0 g的乙烯基酯，其周转数（TON）= 28.6，周转频率（TOF）= 0.715 h –1使用Amberlyst-15作为催化剂。此外，已经以高收率实现了乙烯基酯与各种醇的连续流动顺序的醚交换。可逆地，使用环境友好的水作为溶剂，使用Amberlyst-15作为催化剂，在连续流过程中将该乙烯基酯脱保护或水解为酮。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.9b00067
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 在 N,N-di-(2,6-diisopropyl)-1,7-dicyano-perylen-3,4,9,10-tetracarboxylic acid imide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 71.0h， 生成 ethyl acetoacetate dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  不使用酸从醛和甲硅烷基醚光催化合成缩醛和缩酮

  摘要：

  使用光而不是酸：从醛和酮衍生的甲硅烷基醚以及醛本身可以有效地反应，以良好到极好的收率生成缩醛。醛类和醇类的底物范围很广，可以接受酸和氢不稳定的保护基团。

  DOI：

  10.1002/chem.202203767

文献信息

• Synthesis of dimethyl acetals. diethyl acetals. and cyclic acetals catalyzed by aminopropylated silica gel hydrochloride (APSG-HCL)
  作者：F. Gasparrini、M. Giovannoli、D. Misiti、G. Palmieri

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91796-x

  日期：1984.1

  The aminopropylated Silica-Gel hydrochloride (APSG.HCl) proved to be an efficient catalyst for the rapid conversion of carbonyl compounds in the corresponding acetals with high yields and in mild and selective conditions. In addition to the obvious advantages offered by heterogeneous catalysis, the present method results very useful when the presence of a weakly-acidic function chemically bonded on

  氨基丙基化的二氧化硅-凝胶盐酸盐（APSG.HCl）被证明是在相应的缩醛中以高收率和温和选择性条件快速转化羰基化合物的有效催化剂。除了非均相催化提供的明显优点外，当在催化剂表面化学键合弱酸性官能团（烷基铵盐）时，本方法的结果也非常有用。是必需的（含有在酸性介质中不稳定的功能的化合物）。
• Simple Method for the Preparation of Dimethyl Acetals from Ketones with Montmorillonite K 10 and p‐Toluenesulfonic Acid
  作者：Horacio Mansilla、David Regás

  DOI：10.1080/00397910600639315

  日期：2006.6

  Abstract A simple method for conversion of ketones to their corresponding dimethyl acetals using montmorillonite K 10 and p‐toluenesulfonic acid as acidic cocatalysts under very mild reaction conditions is described.

  摘要描述了一种在非常温和的反应条件下使用蒙脱石 K 10 和对甲苯磺酸作为酸性助催化剂将酮转化为其相应二甲基缩醛的简单方法。
• Iron(III) Tosylate in the Preparation of Dimethyl and Diethyl Acetals from Ketones and <font> <b>β</b> </font>-Keto Enol Ethers from Cyclic <font> <b>β</b> </font>-Diketones
  作者：Horacio Mansilla、María M. Afonso

  DOI：10.1080/00397910802219361

  日期：2008.7.24

  Abstract An efficient method for conversion of ketones to their corresponding dimethyl and diethyl acetals and of cyclic β-diketones into β-keto enol ethers using Fe(OTs)3 as a catalyst is described.

  摘要 描述了一种使用 Fe(OTs)3 作为催化剂将酮转化为相应的二甲基和二乙基缩醛以及将环状 β-二酮转化为 β-酮烯醇醚的有效方法。
• The Enantioselective Total Synthesis of Exochomine
  作者：Alison X. Gao、Tomoaki Hamada、Scott A. Snyder

  DOI：10.1002/anie.201604744

  日期：2016.8.22

  centers connect two seemingly different halves or include a nitrogen atom. Herein, we describe an efficient approach to a molecule that combines both challenges in a single center in the form of exochomine. Failures in direct coupling led to a design fueled by highly specific reaction conditions for several steps and the development of an improved protocol for 1,4‐reduction in a hindered context where

  具有完全取代的手性中心的分子通常难以构建，特别是如果这些中心连接两个看似不同的两半或包含一个氮原子。在本文中，我们描述了一种有效的方法，该方法以Exochomine的形式在单个中心结合了两个挑战。直接偶合的失败导致设计因多个步骤的高度特定的反应条件而加剧，并开发了在可能发生大量副反应的受阻环境中进行1,4还原的改进方案。这些化学选择性溶液应该对其他问题有价值。还讨论了为合成的天然产物获得匹配光谱数据的挑战。
• Facilitating Myers–Saito cyclization through acid-triggered tautomerization for the development of maleimide-based antitumor agents
  作者：Haotian Lu、Hailong Ma、Baojun Li、Mengsi Zhang、Huimin Chen、Yue Wang、Xinxin Li、Yun Ding、Aiguo Hu

  DOI：10.1039/c9tb02589h

  日期：——

  Enyne-allene compounds undergo Myers–Saito cyclization at physiological temperature to generate diradical intermediates that are capable of inducing DNA damage and cell death.

  Enyne-allene化合物在生理温度下经过Myers-Saito环化反应，生成能够引起DNA损伤和细胞死亡的双自由基中间体。