(2,5-difluorobenzyl)triphenylphosphonium bromide | 159418-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,5-difluorobenzyl)triphenylphosphonium bromide
• 英文别名: Phosphonium, [(2,5-difluorophenyl)methyl]triphenyl-, bromide；(2,5-difluorophenyl)methyl-triphenylphosphanium;bromide
• CAS: 159418-50-5
• 化学式: Br*C₂₅H₂₀F₂P
• 分子量: 469.308
• InChiKey: KZKHNHYRNJXRSZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,5-difluorobenzyl)triphenylphosphonium bromide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 methyloxirane 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,4-difluoro-6-(2-phenylethenyl)-benzo[c]phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  通过HF消除区域特异性的海湾区域闭合，方便地进行Bucky-Bowl合成

  摘要：

  积木：有效的分子内芳基-芳基偶联是合理的富勒烯合成和延伸的Buckybowl结构合成中的关键步骤。通过对活性Al 2 O 3进行定量的HF消除，可以非常有效地实现这一过程。该过程的特点是前所未有的高化学选择性和区域特异性。

  DOI：

  10.1002/anie.201200516
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二氟甲苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2,5-difluorobenzyl)triphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  通过HF消除区域特异性的海湾区域闭合，方便地进行Bucky-Bowl合成

  摘要：

  积木：有效的分子内芳基-芳基偶联是合理的富勒烯合成和延伸的Buckybowl结构合成中的关键步骤。通过对活性Al 2 O 3进行定量的HF消除，可以非常有效地实现这一过程。该过程的特点是前所未有的高化学选择性和区域特异性。

  DOI：

  10.1002/anie.201200516

文献信息

• Fullerene tectonics. Part 2.1 Synthesis and pyrolysis of halogenated benzo[c]phenanthrenes
  作者：M. John Plater

  DOI：10.1039/a701916e

  日期：——

  Halogenated benzo[c]phenanthrenes with a halogen in the hindered fiord region are prepared by the photochemical cyclisation of appropriately substituted stilbenes. Pyrolysis gives the corresponding benzo[ghi]fluoranthrenes in moderate yields. At higher temperatures a competing rearrangement pathway to cyclopenta[cd]pyrene occurs.

  含有卤素的苯并[c]苯并蒽在受阻的峡湾区域通过适当取代的苯乙烯的光化学环化反应制备。热解反应给出了相应的苯并[ghi]芘，产率适中。在更高温度下，出现了竞争性的重排途径，生成环戊烯[cd]芘。
• Synthetic, Crystallographic, Computational, and Biological Studies of 1,4-Difluorobenzo[<i>c</i>]phenanthrene and Its Metabolites
  作者：Suyeal Bae、Heduck Mah、Surendrakumar Chaturvedi、Tamara Musafia Jeknic、William M. Baird、Amy K. Katz、H. L. Carrell、Jenny P. Glusker、Takao Okazaki、Kenneth K. Laali、Barbara Zajc、Mahesh K. Lakshman

  DOI：10.1021/jo071145s

  日期：2007.9.1

  chemical shift calculations, and 13C NMR chemical shifts were computed by gauge-inducing atomic orbital calculations. 1,4-DFBcPh and its dihydrodiol were subjected to metabolism, and the amount of DNA binding in human breast cancer MCF-7 cells was assessed. The extent of DNA binding was then compared with that for BcPh and its dihydrodiol and the potent carcinogen benzo[a]pyrene. The 1,4-DFBcPh series 2 (anti)

  1,4-二氟苯并[ c ]菲（1,4-DFB c Ph）及其假定的代谢物二氢二醇和二醇环氧化物已合成并进行了结构表征，并评估了代谢物与DNA结合的程度。通过适当的萘基苯基乙烯的光化学环化反应制备1,4-DFB c Ph和1,4-二氟-10-甲氧基苯并[ c ]菲。由1，4-二氟-10-甲氧基苯并[ c ]菲合成二氢二醇，并且由二氢二醇非对映选择性地合成二醇环氧化物。在苯并[ c]的系列1（顺式）二醇环氧化物的1 H NMR光谱中注意到了有趣的差异。]菲（B c Ph）和1，4-DFB c Ph；B c Ph二醇环氧化物表现出羟基的准二季位取向，但在1,4-DFB c Ph情况下，它们是双轴排列的。这种差异可能是由于在1,4-DFB c Ph中存在峡湾区氟原子。对于1,4-DFB c Ph及其衍生物，也观察到了贯穿空间的峡湾区HF耦合。。B c Ph和1,4-DFB c的比较X射线晶体学分析
• Synthesis of benzo[ghi]fluoranthenes from 1-halobenzo[c]phenanthrenes by flash vacuum pyrolysis
  作者：M.John Plater

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88101-4

  日期：1994.8

  1-Chlorobenzo[c]phenanthrene 23 was prepared via the oxidative photochemical cyclisation of suitably halogenated stilbenes and was cyclised to benzo[ghi]fluoranthene 2 by flash vacuum pyrolysis.

  1-氯苯并[c]菲23通过适当卤化的对苯二甲酸酯的氧化光化学环化制备，并通过快速真空热解法环化成苯并荧蒽2。
• Photochemical Synthesis and Electronic Properties of Extended Corannulenes with Variable Fluorination Pattern
  作者：Dzeneta Halilovic、Maja Budanović、Zeng R. Wong、Richard D. Webster、June Huh、Mihaiela C. Stuparu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03146

  日期：2018.4.6

  phosphonium ylides to furnish stilbene-like vinylene precursors. A photochemically induced oxidative cyclization process of these precursors gives rise to the fluorinated and curved polycyclic aromatic hydrocarbons. A UV–vis absorption study shows that aromatic extension results in a bathochromic shift of about 12 nm. Fluorination further shifts the absorption spectrum to the red region, and a maximum

  通过高效和模块化的合成策略，制备了第一类扩展的和氟化的Corannulenes。在该策略中，可以将氢化萘戊醛与携带氟的磷鎓叶立德结合使用，以提供类似二苯乙烯的亚乙烯基前体。这些前体的光化学诱导的氧化环化过程产生了氟化和弯曲的多环芳烃。紫外可见吸收研究表明，芳香族化合物的延伸导致约12 nm的红移。氟化进一步使吸收光谱移动到红色区域，对于带有两个三氟甲基的化合物，检测到最大位移约为22 nm。循环和方波伏安法研究表明，Corannulene支架的扩展将还原电位提高了0.11V。氟或三氟甲基的放置进一步增强了电子亲和力。在这方面，一个三氟甲基的存在等于三个芳族氟原子的作用。同时，具有两个三氟甲基的分子表现出最高的还原电势，为-1.93和-1.83V。这些值比亲代邻苯二环烯的还原电势分别高0.37和0.46 V，并通过有效利用有效的电子受体证明了本设计概念的实用性基于buckybowl主题。
• Synthesis of Rationally Halogenated Buckybowls by Chemoselective Aromatic C−F Bond Activation
  作者：Olena Papaianina、Vladimir A. Akhmetov、Alexey A. Goryunkov、Frank Hampel、Frank W. Heinemann、Konstantin Y. Amsharov

  DOI：10.1002/anie.201700814

  日期：2017.4.18

  carbon‐based nanomaterials with outstanding potential in different fields of technology. The current state of the art provides quite a limited number of synthetic pathways to BS‐PAHs; moreover, none of these approaches show high selectivity and tolerance of functional groups. Herein we demonstrate an effective route to BS‐PAHs that includes directed intramolecular aryl–aryl coupling through C−F bond

  卤化Buckybowls或碗形多环芳烃（BS‐PAHs）是“自下而上”合成各种碳基纳米材料的关键组成部分，这些碳基纳米材料在不同的技术领域均具有巨大的潜力。当前的最新技术为BS-PAH提供了数量有限的合成途径。此外，这些方法均未显示出高选择性和对官能团的耐受性。在本文中，我们证明了一种通向BS-PAHs的有效途径，包括通过C-F键激活的定向分子内芳基-芳基偶联。发现偶合条件完全耐受芳族C-Br和C-Cl键，因此可以以前所未有的选择性水平轻松合成合理卤化的巴基杯。