(E)-N-(4-chlorobenzylidene)-4-methylaniline | 33442-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-(4-chlorobenzylidene)-4-methylaniline
• 英文别名: (E)-1-(4-chlorophenyl)-N-(p-tolyl)methanimine；N-(4-chlorobenzylidene)-4-methylaniline；p-methyl-N-(p-chlorobenzylidene)aniline；4'-chlorobenzylidene-4-methylaniline；N-((E)-4-chloro-benzylidene)-p-toluidine；N-((E)-4-Chlor-benzyliden)-p-toluidin
• CAS: 33442-36-3
• 化学式: C₁₄H₁₂ClN
• mdl: MFCD00018781
• 分子量: 229.709
• InChiKey: PIWKYIYNFISGNT-MHWRWJLKSA-N

物化性质

• 熔点：
  74-75 °C
• 沸点：
  354.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.96
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.071
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-(4-chlorobenzylidene)-4-methylaniline 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.17h， 以68%的产率得到N-(4-氯苄基)-4-甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  无催化剂的Domino Mannich / Friedel-Crafts烷基化反应在合成具有潜在抗肿瘤活性的新型四氢喹啉中的应用

  摘要：

  通过无催化剂的多米诺·曼尼希（Domino Mannich）和N-芳基胺与多聚甲醛和富电子的分子内Friedel-Crafts烷基化反应，已开发出一种有用且有效的方法，以良好的优良率构建各种取代的1,2,3,4-四氢喹啉。烯烃通过形成ñ -芳基- ñ -alkylmethyleneiminium离子作为关键中间体，得到目标产物。在美国国家癌症研究所（NCI）中评估了九种新化合物，其中化合物5f（R1 = 6-MeO，R2 =  p -ClC6H4和X =吡咯烷-2-烯丙基）对57种癌细胞系表现出显着活性，最重要的GI50值范围为1.46至8.28μM体外测定。在HCT116结肠癌细胞上对活性化合物5f进行的进一步研究表明，其对细胞死亡的作用是通过细胞周期停滞（S期）以剂量依赖性方式发挥的，以及对细胞增殖过程的抑制。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.12.049
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基甲苯 、 对氯三氟甲苯 在 ytterbium(III) oxide 、 potassium fluoride 、 六甲基二硅烷 、 碳酸氢钠 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 1.5h， 以91%的产率得到(E)-N-(4-chlorobenzylidene)-4-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  CF3 基团的机械化学转化：酰胺和席夫碱的合成

  摘要：

  我们使用 Ytterbia 作为催化剂，将 CF 3基团与硝基化合物的两种温和、无溶剂机械化学偶联转化为酰胺或席夫碱。该过程通过 C-F 键活化进行，同时使用基于硅的还原剂/氧清除剂——硝基的还原剂。对所公开的方法的范围和限制进行了彻底的研究。据我们所知，这项工作是机械能促进惰性 CF 3基团转化为其他功能的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100538

文献信息

• In Situ Generated Magnesium Cyanide as an Efficient Reagent for Nucleophilic Cyanation of Nitrosoalkenes and Parent Nitronates
  作者：Pavel Yu. Ushakov、Andrey A. Tabolin、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1002/ejoc.201801761

  日期：2019.3.7

  In situ generated magnesium cyanide is a convenient, readily available, non‐volatile and organic‐soluble reagent for hydrocyanation reactions. Efficient nucleophilic cyanation of π‐electrophiles such as nitronates, conjugated nitrosoalkenes, imines, α,β‐unsaturated ketones, methylenemalonates and azoalkenes was demonstrated.

  原位生成的氰化镁是用于氢氰化反应的便捷，易得，不挥发且有机可溶的试剂。证明了π-亲电子试剂（如硝酸盐，共轭亚硝基烯烃，亚胺，α，β-不饱和酮，亚甲基丙二酸酯和偶氮烯烃）的高效亲核氰化。
• Photocyclization synthesis of phenanthridine and its derivatives under direct dehydrogenation conditions
  作者：Wen-Qing Zhu、Jin Zhang、Pan Fan、Lan-Ting Shi、Hong Li、Min-Ge Yang、Yang Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152734

  日期：2021.2

  synthesizing phenanthridines by photocyclization has been established. This method does not require inert gas protection, does not require transition metal catalysts and is environmentally friendly, efficient and convenient. It is proposed to use (E)-N,1-diphenylformimines as substrates to synthesize phenanthridine and its derivatives by ultraviolet light, which provides a new synthesis route for further research

  建立了一种通过光环化合成菲啶的新方法。该方法不需要惰性气体保护，不需要过渡金属催化剂，并且是环境友好，有效和方便的。提出以（E）-N，1-二苯基甲亚胺为底物通过紫外光合成菲啶及其衍生物，为进一步研究光环化合成菲啶提供了一条新的合成途径。合成了八种新的菲啶化合物。其结构的确认为进一步研究其性能和挖掘其应用潜力提供了物质基础。该方法的建立进一步拓宽了菲啶化合物的合成途径。
• The first aza Diels–Alder reaction involving an α,β-unsaturated hydrazone as the dienophile: stereoselective synthesis of C-4 functionalized 1,2,3,4-tetrahydroquinolines containing a quaternary stereocenter
  作者：Vellaisamy Sridharan、Paramasivan T. Perumal、Carmen Avendaño、J. Carlos Menéndez

  DOI：10.1039/b703083e

  日期：——

  The reaction between aromatic imines and methacrolein dimethylhydrazone in the presence of 10% indium trichloride affords in good to excellent yields biologically and synthetically relevant 1,2,3,4-tetrahydroquinolines bearing a hydrazone function at C-4 in a one-pot process that involves the formation of two C-C bonds and the stereoselective generation of two stereocenters, one of them quaternary

  在10％三氯化铟的存在下，芳族亚胺与甲基丙烯醛二甲between之间的反应可通过一锅法以良好的产率获得优异的生物学和合成相关的1,2,3,4-四氢喹啉在C-4上具有bearing功能涉及两个CC键的形成和两个立体中心的立体选择性生成，其中一个是四元的，这构成了在杂Diels-Alder反应中表现为亲二烯体的α，β-不饱和二甲基and的第一个例子，以及第一个乙烯基含氮氮杂-Povarov反应。
• Synthesis of Highly Substituted Unsymmetrical 1,2-Diamines, 1,2-Diimines, Imidazolium Salts and Imidazolylidenes by Aldimine Cross-Coupling
  作者：Till Opatz、Coralie Kison

  DOI：10.1055/s-2006-950237

  日期：2006.11

  compounds can directly be oxidized to 1,2-diimines or reduced to 1,2-diamines in a one-pot reaction. 1,2-Diamines can be obtained in high diastereoselectivity by reduction of the 1,2-diimines. In this case, the relative configuration of the products can be chosen depending on the reduction conditions. Cyclization of the unsymmetrical diimines with halomethyl ethers or esters leads to 1,3,4,5-tetrasubstituted

  衍生自芳香醛和伯胺的 α-氨基腈可以在不使用保护基团的情况下定量去质子化。所得稳定化的 α-氨基碳负离子与亚胺的 1,2-加成产生 α-氨基亚胺和互变异构的烯二胺。这些不稳定的化合物可以直接氧化成 1,2-二亚胺或在一锅反应中还原成 1,2-二胺。通过还原 1,2-二亚胺可以高非对映选择性获得 1,2-二胺。在这种情况下，可以根据还原条件选择产品的相对配置。不对称二亚胺与卤代甲基醚或酯的环化产生 1,3,4,5-四取代咪唑鎓盐，可作为制备高度取代的亲核卡宾的原料。
• Higher Order Constitutional Dynamic Networks: [2×3] and [3×3] Networks Displaying Multiple, Synergistic and Competitive Hierarchical Adaptation
  作者：Guangwen Men、Jean-Marie Lehn

  DOI：10.1021/jacs.6b13072

  日期：2017.2.15

  trigonal prismatic type consisting of three [2×2] sub-networks and presenting specific responses to the application of Cu+ and Zn2+ metal cation effectors, in particular double agonistic amplification. More complex [3×3] CDNs based on nine ligand constituents of imine, hydrazone, and acylhydrazone types were also designed and subjected to the application of one or two effectors, e.g., Cu+ and Fe2+ metal

  本研究调查了动态共价库 (DCL) 背后的构成动态网络 (CDN)，这些网络从 [2×2] 情况扩展到更高阶，即 [2×3] 和 [3×3] CDN，分别涉及六个和九个由通过可逆化学反应连接的五种和六种成分的重组产生的成分。它探索了此类系统在一个或两个效应器的作用下的行为。更具体地说，为了证明原理，它利用了涉及动态有机配体的 DCL，并分析了它们在一个和两个金属阳离子效应器作用下的单双自适应响应。因此，六种成分（腙、酰基腙、和亚胺配体）可以生成由三个 [2×2] 子网络组成的 3D 三角棱柱型 [2×3] CDN，并呈现对 Cu+ 和 Zn2+ 金属阳离子效应器的应用的特定响应，特别是双激动性扩增。还设计了基于亚胺、腙和酰基腙类型的九种配体成分的更复杂的 [3×3] CDN，并应用一两个效应子，例如 Cu+ 和 Fe2+ 金属阳离子，揭示了新型的适应性行为： (i) 单个成分和完整的 [2×2]