N,N'-terephthalylidenebis(p-toluidine) | 20256-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-terephthalylidenebis(p-toluidine)
• 英文别名: terephthaldehyde bis(4-methyl benzenimine)；1,1'-(1,4-phenylene)bis(N-p-tolylmethaneimine)；N,N'-(1,4-phenylenebis(methan-1-yl-1-ylidene))bis(4-methylaniline)；N,N'-(p-Phenylen-dimethylen)-di-p-toluidin；N.N'-Terephthalyliden-di-p-toluidin；terephthalaldehyde bis-p-tolylimine；Terephthalaldehyd-bis-p-tolylimin；Terephthalaldehyd-bis-p-toluidin-anil；N-(4-methylphenyl)-1-[4-[(4-methylphenyl)iminomethyl]phenyl]methanimine
• CAS: 20256-90-0
• 化学式: C₂₂H₂₀N₂
• 分子量: 312.414
• InChiKey: ROQLXPPNAATARP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  190-192 °C (sublm)(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  491.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-terephthalylidenebis(p-toluidine) 在 AcOH 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 [C6H2(PdBr(2,2'-bipyridine))2-1,4-(CHO)2-2,5]
  参考文献：
  名称：

  通过金属化，过渡金属化，氧化和缩合反应合成对苯甲醛的汞（II）和钯（II）有机金属衍生物。反式-[PdCl {C 6 H 3（CO 2 H）2 -2,5}（PPh 3）2 ]·Me 2 CO·2MeOH，反式-[PdCl {C 6 H 3（CHO ）的X射线晶体结构）-2-（CO 2 H）-5}（PPh 3）2 ]·2CH 2 Cl 2和[Pd {C 6 H 3（CHNC 6 H 4 NH 2）-4）-2-（CHO）-5}（N，N，N '，N'-四甲基乙二胺）] CF 3 SO 3。通过[Pd] -Cl···HO 2 C-芳基和[Pd] -Cl···HOMe HO（O）C-芳基氢键的分子组装†

  摘要：

  有机汞[HgCl {C 6 H 3（CHO）2 -2,5}]（1）和[Hg {C 6 H 3（CHO）2 -2,5} 2 ]（2）已通过汞化制备。对苯二甲醛。钯配合物[PdCl {C 6 H 3（CHO）2 -2,5}（NN）]（NN = N，N，N '，N'-四甲基乙二胺（tmeda）（3）或2,2'-联吡啶（ bpy）（3 '））或反式-[PdCl {C 6 H 3（CHO）通过使（Me 4 N）2 [Pd 2 Cl 6 ]或反式-[PdCl 2（PPh 3）2 ]分别获得2 -2,5}（PPh 3）2 ]·H 2 O（4），带有1或2。高锰酸钾与配合物3和3 '或汞1的反应导致5-甲酰基取代基的选择性氧化，从而提供[PdCl {C 6 H 3（CHO）-2-（CO 21H）-5}（NN）]（NN = TMEDA（5），联吡啶（5 “））或分别的混合物的主要成分是完全氧化的[{的HgClÇ

  DOI：

  10.1021/om970583u
• 作为产物：
  描述：

  对苯二甲醇 、 乙烷,三氯氟- 在 C₁₉H₃₄MnN₃O₂P₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以71%的产率得到N,N'-terephthalylidenebis(p-toluidine)
  参考文献：
  名称：

  等电氢化物MnI和FeII PNP钳形配合物催化的醇和胺的发散偶联

  摘要：

  在本文中，我们描述了由明确定义的等电子氢化物Mn I和Fe II配合物催化的醇与胺的有效偶联，这些配合物由基于2,6-二氨基吡啶骨架的PNP配体稳定。该反应是一种环境友好的方法，使用廉价的，富含地球的非贵金属催化剂，并且基于无受体醇脱氢概念。包括芳族和脂族底物在内的多种醇和胺都可以有效地转化为优良的分离产率。尽管在锰的情况下选择性地获得了亚胺，但是与铁形成了排他性的单烷基化胺。这些反应在无碱条件下进行，需要添加分子筛。

  DOI：

  10.1002/chem.201603148

文献信息

• The Stereochemical Behavior of Terephthalic Schiff Bases in Addition of Dialkyl or Diaryl Phosphites
  作者：Jarosław Lewkowski

  DOI：10.1080/104265090508172

  日期：2005.1.1

  Abstract Addition of dialkyl (or diaryl) phosphites to N-alkyl terephthalic Schiff bases led exclusively to a meso-form but addition to N-aryl terephthalic Schiff bases depended on the substituent of the aryl group. Semi-empirical calculations were involved to find the reason of this phenomenon.

  摘要 亚磷酸二烷基酯（或二芳基）与 N-烷基对苯二甲酸席夫碱的加成仅产生内消旋形式，但对 N-芳基对苯二甲酸席夫碱的加成取决于芳基的取代基。为了找出这种现象的原因，需要进行半经验计算。
• Exploration of imidazole and imidazopyridine dimers as anticancer agents: Design, synthesis, and structure–activity relationship study
  作者：Sangeetha Meenakshisundaram、Manoj Manickam、Thanigaimalai Pillaiyar

  DOI：10.1002/ardp.201900011

  日期：2019.12

  Dimerization of proteins/receptors plays a critical role in various cellular processes, including cell proliferation and differentiation. Therefore, targeting such dimeric proteins/receptors by dimeric small molecules could be a potential therapeutic approach to treating various diseases, including inflammation‐associated diseases like cancer. A novel series of bis‐imidazoles (13–18) and bis‐imidazo[1,2‐a]pyridines

  蛋白质/受体的二聚化在各种细胞过程中起着关键作用，包括细胞增殖和分化。因此，通过二聚体小分子靶向此类二聚体蛋白/受体可能是治疗各种疾病（包括癌症等炎症相关疾病）的潜在治疗方法。一系列新型双咪唑 (13-18) 和双咪唑并 [1,2-a] 吡啶 (19-28) 因具有抗癌活性而由席夫碱二聚体 (1-12) 设计和合成。筛选了所有合成的化合物对三种癌细胞系的抗癌活性，包括宫颈癌 (HeLa)、乳腺癌 (MDA-MB-231) 和肾癌 (ACHN)。从构效关系研究中，咪唑并[1,2-a]吡啶（19-28）显示出显着的细胞毒活性，化合物 19 和 24 显示出对所有三种细胞系的最佳抑制活性。特别是，19 和 24 对乳腺癌细胞系都非常有效（19，GI50 = 0.43 µM；24，GI50 = 0.3 µM），超过了对照阿霉素的活性（GI50 = 0.51 µM）。化合物 19 和 24 的体内抗
• Novel Reaction between 3,4,5,6-Tetrachloro-1,2-benzoquinone and Bis-azomethines
  作者：Ashraf A. Aly、Nasr K. Mohamed、Alaa A. Hassan、Aboul-Fetouh E. Mourad

  DOI：10.1246/bcsj.69.2249

  日期：1996.8

  3,4,5,6-Tetrachloro-1,2-benzoquinone (o-CHL) reacted with N,N′-dicyclohexyl-1,2-ethanediimine 1a to give a transient condensation product, which underwent [4 + 2]cycloaddition reaction with another molecule of 1a. In a different manner, utilizing N,N′ -diaryl-1,2-ethanediimines 1b,c as a dienophile led to an initial production of substituted o-CHL, followed by a [4 + 2]cycloaddition reaction with another molecule of 1b,c. A similar behavior was observed on the reaction of N,N′-di(alkyl/aryl)-p-xylenediimines 1a—f with the same acceptor.

  3,4,5,6-四氯-1,2-苯醌（o-CHL）与N,N'-二环己基-1,2-乙二亚胺1a反应，形成了一种短暂的缩合产物，随后与另一分子1a发生[4 + 2]环加成反应。另一方面，利用N,N'-二芳基-1,2-乙二亚胺1b,c作为双烯亲和体，首先生成取代的o-CHL，然后与另一分子1b,c进行[4 + 2]环加成反应。在N,N'-二(烷基/芳基)-对-二亚苯1a—f与同一受体的反应中，观察到了类似的行为。
• Addition of dimethyl phosphite to <i>N,N'</i>-dialkyl- and -diaryl terephthalaldimines and its stereochemistry contrary to behavior of other analogues
  作者：Jarosław Lewkowski、Anna Ignaczak、Rafał Karpowicz、Justyna Obiedzińska、Maria Rodriguez-Moya

  DOI：10.1080/10426507.2015.1091825

  日期：2016.5.3

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT The addition of dimethyl phosphite to N,N'-terephthalylidene-alkyl- (or aryl-) amines resulted in new tetramethyl 1,4-phenylene-bis-(N-alkylaminomethyl)-phosphonates in moderate yields. The stereochemical behavior of these reactions was studied by NMR, demonstrating that the reactions lead to the formation of both possible diastereomeric forms from 1:1 to 1:2 ratios. This

  图形摘要摘要 将亚磷酸二甲酯添加到 N,N'-对苯二甲叉-烷基-（或芳基-）胺中以中等产率生成新的 1,4-亚苯基-双-（N-烷基氨基甲基）-膦酸四甲酯。通过 NMR 研究了这些反应的立体化学行为，证明这些反应导致形成比例为 1:1 到 1:2 的两种可能的非对映体形式。考虑到先前研究的亚磷酸二乙酯、亚磷酸二酯和二苯基酯添加到对苯二甲亚胺中的非对映选择性高达 100%，这是出乎意料的。尝试使用半经验和 DFT 计算来为该现象找到合理的解释。
• Bis-imine-cyclometalated macrocycles: synthesis, characterization and observation of solution behaviour
  作者：Hao Li、Ying-Feng Han、Guo-Xin Jin

  DOI：10.1039/c0dt01377c

  日期：——

  A novel class of cyclometalated macrocycles [(Cp*Ir)2(R–NC–C6H2–CN–R)2]2(pyrazine)2·(OTf)4 [R = Ph (4a), p-MeOC6H4 (4b), p-MeC6H4 (4c), p-ClC6H4 (4d), Me (4e)]; [(Cp*Rh)2(R–NC–C6H2–CN–R)2]2(pyrazine)2·(OTf)4 [R = Ph (4a′), p-MeOC6H4 (4b′), p-MeC6H4 (4c′)] and [(Cp*Ir)2(R–CN–C6H4–NC–R)2]2(pyrazine)2·(OTf)4 [R = Ph (5a), p-MeOC6H4 (5b)] was stepwise constructed through the double-site C–H activation of aromatic bis-imine substrates. The structures of binuclear complexes and tetranuclear macrocycles were confirmed by single-crystal X-ray diffraction. Isomers were found both in binuclear species and macrocyclic complexes. Flexible substrates led to the existence of isomers for binuclear species, yet gave no isomers after macrocyclic constructions; rigid ones, in contrast, led to isomers only for macrocyclic species. The isomers of tetranuclear macrocycles were thermodynamically stable to reversible transformation on a scale of days. Robust bonding and a certain degree of rigidity were invoked to explain the existence of isomers. This is the first example, to our knowledge, in which coordinated macrocycles containing half-sandwich Cp*M (M = Ir, Rh) fragments have been constructed, without a dynamic reversible process.

  一类新型环金属化大环 \([(\textCp*}\textIr})_2(\textR–NC–C}_6\textH}_2\text–CN–R})_2] _2(\textpyrazine})_2·(\textOTf})_4\) \[R = \textPh (4a)}, \textp-MeOC}_6\textH}_4\text (4b)}, \textp-MeC}_6\textH}_4\text (4c)}, \textp-ClC}_6\textH}_4\text (4d)}, \textMe (4e)}\]; \([(\textCp*}\textRh})_2(\textR–NC–C}_6\textH}_2\text–CN–R})_2] _2(\textpyrazine})_2·(\textOTf})_4\) \[R = \textPh (4a′)}, \textp-MeOC}_6\textH}_4\text (4b′)}, \textp-MeC}_6\textH}_4\text (4c′)}\] 和 \([(\textCp*}\textIr})_2(\textR–CN–C}_6\textH}_4\text–NC–R})_2] _2(\textpyrazine})_2·(\textOTf})_4\) \[R = \textPh (5a)}, \textp-MeOC}_6\textH}_4\text (5b)}\] 通过对芳香双亚胺底物进行双位点C–H活化，逐步构建而成。双核配合物和大环结构的确认通过单晶X射线衍射完成。在双核物种和大环配合物中都发现了异构体。柔性底物导致双核物种存在异构体，但在大环构建后没有异构体；相反，刚性底物仅导致大环物种的异构体。四核大环异构体在几天的时间尺度上是热力学稳定的，可逆转变。引入强键合和一定程度的刚性来解释异构体的存在。据我们所知，这是首次在没有动态可逆过程的情况下构建含有半三明治Cp*M (M = Ir, Rh)片段的配位大环的例子。