3-(methylsulfinyl)-6-(methylthio)-1,2,4,5-tetrazine | 874278-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 3-(methylsulfinyl)-6-(methylthio)-1,2,4,5-tetrazine
• 英文别名: 3-Methylsulfinyl-6-methylthio-1,2,4,5-tetrazine；3-methylsulfanyl-6-methylsulfinyl-1,2,4,5-tetrazine
• CAS: 874278-37-2
• 化学式: C₄H₆N₄OS₂
• mdl: MFCD09032146
• 分子量: 190.25
• InChiKey: NJTHZQYUNRZFKR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-74 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  452.3±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.60±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(methylsulfinyl)-6-(methylthio)-1,2,4,5-tetrazine 、 1,1-二乙氧基乙烯 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到5-ethoxy-3-(methylsulfinyl)-6-(methylthio)pyridazine
  参考文献：
  名称：

  两种新的1,2,4,5-四嗪类化合物，它们以不可预期的区域选择性参与电子反需求-Diels-Alder反应

  摘要：

  两个新的不对称1,2,4,5-四嗪，3-甲基亚磺酰基-6-甲硫基-1,2,4,5-四嗪（4）和3-（苄氧基羰基）氨基-6-甲基亚磺酰基-1,2,4制备了5，5-四嗪（5），并定义了它们参与分子间逆电子需求Diels-Alder反应的范围。如预期的那样，亚砜4和5（4 > 5）的反应活性大大高于其相应的硫化物（2和3）。），是由于它们增强的电子缺陷特性而导致的，从而导致了更大范围的潜在亲双烯体选择或使用了较温和的反应条件。预期环加成反应是区域选择性的，通常产生单个环加合物，确保其合成效用，但是发现两者都以与预期相反的区域选择性进行，并与2和3所观察到的互补。

  DOI：

  10.1021/jo051832o
• 作为产物：
  描述：

  3,6-双（甲硫基）-1,2,4,5-四嗪 在 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane*2Br₂ 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以52%的产率得到3-(methylsulfinyl)-6-(methylthio)-1,2,4,5-tetrazine
  参考文献：
  名称：

  两种新的1,2,4,5-四嗪类化合物，它们以不可预期的区域选择性参与电子反需求-Diels-Alder反应

  摘要：

  两个新的不对称1,2,4,5-四嗪，3-甲基亚磺酰基-6-甲硫基-1,2,4,5-四嗪（4）和3-（苄氧基羰基）氨基-6-甲基亚磺酰基-1,2,4制备了5，5-四嗪（5），并定义了它们参与分子间逆电子需求Diels-Alder反应的范围。如预期的那样，亚砜4和5（4 > 5）的反应活性大大高于其相应的硫化物（2和3）。），是由于它们增强的电子缺陷特性而导致的，从而导致了更大范围的潜在亲双烯体选择或使用了较温和的反应条件。预期环加成反应是区域选择性的，通常产生单个环加合物，确保其合成效用，但是发现两者都以与预期相反的区域选择性进行，并与2和3所观察到的互补。

  DOI：

  10.1021/jo051832o

文献信息

• Selective N1/N4 1,4-Cycloaddition of 1,2,4,5-Tetrazines Enabled by Solvent Hydrogen Bonding
  作者：Zixi Zhu、Christopher M. Glinkerman、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/jacs.0c09775

  日期：2020.12.9

  survey of participating 1,2,4,5-tetrazines, and key mechanistic insights into this reaction are detailed. Given its simplicity and breath, the study establishes a novel method for the simple and efficient one-step synthesis of 1,2,4-triazines under mild conditions from readily accessible starting materials. Whereas alternative protic solvents (e.g., MeOH vs HFIP) provide products of the conventional

  描述了一种前所未有的 1,2,4,5-四嗪的 1,4-环加成（vs 3,6-环加成），其中预制或原位生成的芳基共轭烯胺由六氟异丙醇 (HFIP) 的溶剂氢键促进，即在温和的反应条件（0.1 M HFIP，25 °C，12 小时）下进行。该反应构成了 1,2,4,5-四嗪的两个氮原子 (N1/N4) 之间的正式 [4 + 2] 环加成，然后是腈的正式逆 [4 + 2] 环加成损失和芳构化生成 1,2,4-三嗪衍生物。影响反应模式显着变化的因素，反应参数的优化，通过醛和酮原位生成烯胺实现的范围和简化，3,6-双（硫甲基）-1,2的反应范围,4,5-四嗪, 参与调查 1,2, 详细介绍了 4,5-四嗪以及对该反应的关键机理见解。鉴于其简单性和呼吸性，该研究建立了一种新方法，可在温和条件下从容易获得的起始材料中简单有效地一步合成 1,2,4-三嗪。尽管替代质子溶剂（例如，MeOH 与 HFIP）提供了传统