2-vinyl-1,3,2-dioxaborinane | 45535-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-vinyl-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: 1,3,2-Dioxaborinane, 2-ethenyl-；2-ethenyl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 45535-13-5
• 化学式: C₅H₉BO₂
• 分子量: 111.936
• InChiKey: RBZKXTVPLVVPOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.64
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-vinyl-1,3,2-dioxaborinane 在 氯化(双三环己基膦)(一氧化碳)(氢)钌 作用下， 以 苯 为溶剂， 以80%的产率得到2-[2-(1,3,2-dioxaborinan-2-yl)ethenyl]-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  官能化乙烯基硼酸酯的新催化途径。

  摘要：

  在RuHCl（CO）（PCy3）2存在下，乙烯基取代的硼酸酯，即乙烯基二氧杂硼烷和乙烯基二氧杂硼烷与烯烃区域选择性反应，形成官能化的乙烯基硼衍生物。该反应为制备有机硼烷开辟了一条新的催化途径。

  DOI：

  10.1039/b414644a
• 作为试剂：
  描述：

  三乙基矽乙炔 在 [RuCl(PCy3)(p-cymene)]OTf 、 2-vinyl-1,3,2-dioxaborinane 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 triethyl(4-triethylsilylbut-1-en-3-ynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  一种新的催化途径，用于取代硼烷基和硼烷基甲硅烷基的buta-1,3-二烯。

  摘要：

  乙烯基取代的硼酸酯在含有Ru-H键的配合物（最好是[Ru（CO）ClH（PCy（3））（2），Cy：环己基）的存在下，与末端乙炔（涉及甲硅烷基乙炔）发生区域选择性反应，尽管与除了苯基乙炔以外，可生产出硼烷基和硼烷基甲硅烷基取代的buta-1,3-二烯，优选E，E-二烯。该反应为制备二烯基硼酸酯，特别是二烯基甲硅烷基硼酸酯开辟了一条新的催化路线，所述二烯基硼酸酯是有机和天然产物合成中的功能化构造单元。事实证明，这种新反应的机理包括将炔烃插入Ru-H键中，然后将配位的硼酸乙烯基酯插入Ru-C =键中，然后将β-氢转移到金属上，从而消除硼基二烯或硼基甲硅烷基二烯。

  DOI：

  10.1002/chem.200800518

文献信息

• Stereoselective Syntheses of (<i>E</i>)-1-Boryl-3-(silyl)propenes via Ruthenium-­Catalyzed Cross-Metathesis and Cross-Coupling Reactions
  作者：Bogdan Marciniec、Magdalena Jankowska、Cezary Pietraszuk、Marek Zaidlewicz

  DOI：10.1055/s-2006-944212

  日期：2006.7

  A general and mostly highly stereoselective method for effective synthesis of 1-boryl-3-(silyl)propenes via one-step catalytic processes, i.e. silylative coupling of vinylsilanes with allyl boronates, borylative coupling of vinyl boronates with allylsilanes catalysed by [RUHCl(CO)(PCy 3 ) 2 ] and cross-metathesis of respective derivatives in the presence of Grubbs catalysts, is described.

  一种通过一步催化过程有效合成 1-硼基-3-（甲硅烷基）丙烯的通用且高度立体选择性的方法，即乙烯基硅烷与烯丙基硼酸酯的甲硅烷基化偶联，由 [RUHCl(CO) 催化的乙烯基硼酸酯与烯丙基硅烷的硼基化偶联)(PCy 3 ) 2 ] 和各个衍生物在 Grubbs 催化剂存在下的交叉复分解。
• Ru ⁰ ‐Catalyzed Coupling of Vinylboronates with Silanols, Disilanols, and Disiloxanediols: a Selective Route to Borasiloxanes
  作者：Dawid Frąckowiak、Jędrzej Walkowiak、Grzegorz Hreczycho、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1002/ejic.201402212

  日期：2014.7

  A new highly selective method for the synthesis of borasiloxanes through the O-borylation of silanols, disilanols, and disiloxanediols with vinylboronates in the presence of Ru0 complexes (mainly Ru3CO12) is described. The method leads to the formation of special compounds with a B–O–Si inorganic framework. When Ru0 complexes are used as a catalyst, no vinylboronate homocoupling is observed. A mechanism

  描述了在 Ru0 配合物（主要是 Ru3CO12）存在下，通过硅烷醇、二硅烷醇和二硅氧烷二醇与乙烯基硼酸酯的 O-硼酸化来合成硼硅氧烷的一种新的高选择性方法。该方法导致形成具有 B-O-Si 无机骨架的特殊化合物。当使用 Ru0 配合物作为催化剂时，没有观察到乙烯基硼酸酯均偶联。基于 Ru0 与三乙基硅烷醇和乙烯基硼酸酯的化学计量反应，提出了这种转变的机制。
• Ruthenium(II) Complex Catalyzed O-Borylation of Alcohols with Vinylboronates
  作者：Bogdan Marciniec、Jędrzej Walkowiak

  DOI：10.1055/s-0029-1217732

  日期：2009.9

  method for the selective synthesis of boryl ethers via O-borylation of alcohols with vinylboronates catalyzed by the Ru-H complexes [Ru(CO)C]H(PPh 3 ) 3 ] and [Ru(CO)CIH(PC Y3 ) 2 ] is described. The mechanism of catalysis of this new de-ethenative borylation is supported by equimolar reaction of Ru-B complex with alcohol.

  一种新的、高效的选择性合成硼醚的方法，通过醇与乙烯基硼酸酯的 O-硼酸化，由 Ru-H 配合物 [Ru(CO)C]H(PPh 3 ) 3 ] 和 [Ru(CO)CIH(描述了PC Y3) 2 ]。Ru-B 络合物与醇的等摩尔反应支持了这种新的去烯化硼化的催化机制。
• New catalytic route to borasiloxanes
  作者：Bogdan Marciniec、Jędrzej Walkowiak

  DOI：10.1039/b801013g

  日期：——

  A new, highly selective method for effective synthesis of boryl silyl ethers (borasiloxanes) via O-borylation of silanols with vinylboronates catalyzed by the Ru-H complexes [RuHCl(CO)(PCy3)2] and [RuHCl(CO)(PPh3)3] is described.

  通过Ru-H络合物[RuHCl（CO）（PCy3）2]和[RuHCl（CO）（PPh3）催化的硅烷醇与乙烯基硼酸酯的O-硼化反应，可以有效合成硼烷基甲硅烷基醚（硼硅氧烷）的新方法描述[3]。
• Mechanism of co-dimerization of vinylboronates with terminal alkynes catalyzed by ruthenium-hydride complex
  作者：Jadwiga Pyziak、Jędrzej Walkowiak、Marcin Hoffmann、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1016/j.molcata.2014.09.040

  日期：2015.1

  The co-dimerization reaction of vinylboronates with terminal alkynes, which was discovered in our group, is an efficient method for the synthesis of boryl- and borylsilylsubstituted buta-1,3-dienes. This study is a continuation of our previous and present results concerning the mechanism of this new catalytic reaction in boron chemistry. DFT calculations, as well as kinetic measurements carried out at several different temperatures in the range of 70-100 degrees C, provided rational grounds for the mechanism proposed previously on basis of stoichiometric reactions monitored by H-1 NMR. The activation energy and the rate determining step were also estimated. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.