tetramethylammonium [2-methoxybenzoyl(pentacarbonyl)]chromate | 144744-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tetramethylammonium [2-methoxybenzoyl(pentacarbonyl)]chromate
• 英文别名: Carbon monoxide;[(2-methoxyphenyl)-oxidomethylidene]chromium;tetramethylazanium
• CAS: 144744-50-3
• 化学式: C₄H₁₂N*C₁₃H₇CrO₇
• 分子量: 401.336
• InChiKey: KSOSIJWGKDROGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.22
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetramethylammonium [2-methoxybenzoyl(pentacarbonyl)]chromate 、 乙酰氯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以35%的产率得到chromium (o-methoxyphenyl)acetoxycarbene pentacarbonyl complex
  参考文献：
  名称：

  羰基卡宾铬配合物合成萘醌类化合物

  摘要：

  发现带有乙酰氧基和苯基取代基的铬羰基卡宾配合物可与乙炔化合物顺利反应，氧化后以良好的产率生成萘醌衍生物。这种环加成反应是区域选择性地进行的，并且从复杂的和不对称的乙炔中选择性地制备了几种萘醌。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.1187
• 作为产物：
  描述：

  四甲基溴化铵 、 六羰基铬 、 2-methoxyphenyllithium 以 乙醚 、 水 为溶剂， 以76%的产率得到tetramethylammonium [2-methoxybenzoyl(pentacarbonyl)]chromate
  参考文献：
  名称：

  羰基卡宾铬配合物合成萘醌类化合物

  摘要：

  发现带有乙酰氧基和苯基取代基的铬羰基卡宾配合物可与乙炔化合物顺利反应，氧化后以良好的产率生成萘醌衍生物。这种环加成反应是区域选择性地进行的，并且从复杂的和不对称的乙炔中选择性地制备了几种萘醌。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.1187

文献信息

• Reaction of complex ligands: Part 95. Chromium tricarbonyl complexes of polysubstituted naphthohydroquinones: regioselective synthesis via [3+2+1]-benzannulation and haptotropic rearrangement
  作者：Karl Heinz Dötz、Normen Szesni、Martin Nieger、Kalle Nättinen

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00045-7

  日期：2003.4

  A series of polysubstituted naphthohydroquinoid tricarbonyl chromium complexes were prepared by chromium mediated [3+2+1]-benzannulation of Fischer-type carbene complexes with alkynes. The kinetics and the thermodynamic data of the η6-η6-haptotropic rearrangements were investigated by in-situ NMR spectroscopy. The free activation energies ΔG# range from 23 to 26 kcal mol−1 and only slightly depend

  铬介导的[3 + 2 + 1]-菲舍尔型卡宾配合物与炔烃的苯并[3 + 2 + 1]-苯甲酸酯化反应制备了一系列多取代的萘​​氢醌类三羰基铬配合物。动力学和η的热力学数据6 -η 6个-haptotropic重排通过原位NMR光谱研究。自由活化能ΔG ＃的范围为23至26 kcal mol -1并且仅略微取决于替代物的体积和供体/受体的性质。对于在非羟基喹啉环（环A）上带有甲氧基取代基的萘氢醌复合物，观察到金属迁移的平衡。在环A上带有甲基或仅带有氢取代基的配合物中，触变重排是不可逆的。NMR研究表明，在六氟苯中薄荷氧基取代的三羰基铬络合物的重排发生在分子内。配合物19的两个非对映异构体显示出不同的金属位移速率常数，这是动力学数据的第一个实例，其在两个非对映异构化合物中ML n片段的重排不同。
• Tetrakis Fischer-Type Carbene Complexes:¹ Synthesis, Molecular Structure, and [3 + 2 + 1]-Benzannulation
  作者：Lothar Quast、Martin Nieger、Karl Heinz Dötz

  DOI：10.1021/om000148r

  日期：2000.5.1

  Tetrakispentacarbonyl[(methyleneoxy)phenylcarbene]chromium}methane (3) and tetrakispentacarbonyl[(methyleneoxy)(2-methoxyphenyl)carbene]chromium}methane (4) have been synthesized from tetramethylammonium acylchromate precursors 1 and 2 and pentaerythritol by an acylation/alcoholysis sequence. The X-ray structure analysis of 3 established a distorted-tetrahedral structure, whereas an averaged regular

  四五羰基[（亚甲氧基）苯基碳烯]铬}甲烷（3）和四五羰基[（亚甲氧基）（2-甲氧基苯基）卡宾]铬}甲烷（4）已经被从四甲基铵acylchromate前体合成的1和2和季戊四醇由酰化/醇解顺序。的X射线结构分析3建立一个扭曲的四面体结构，而平均的规则四面体排列的适应症为3和4通过在溶液NMR光谱。与3-己炔反应后，苯基配合物3在所有四个卡宾中心进行了完全苯甲环化。反应仅仅适度非对映选择性，并导致后原位甲硅烷基化的四- （CO）的至少七个分不开的立体异构体3的Cr-协调四[1 - （（叔丁基二甲基硅烷基）氧基）-2,3-二乙基-4- （亚甲氧基）萘基]甲烷。氧化脱金属得到四[1-（（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基）-2,3-二乙基-4-（亚甲基氧基）萘]甲烷（5）的产率为80％。通过增加芳基卡宾配体的空间体积（例如在（2-甲氧基苯基）卡宾络合物类似物4中）可以阻止苯环化。