methyl 4-(1-hydroxyallyl)benzoate | 196519-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(1-hydroxyallyl)benzoate
• 英文别名: methyl 4-(1-hydroxyprop-2-enyl)benzoate
• CAS: 196519-53-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: GIKRTEFQIFUYMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.130±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(1-hydroxyallyl)benzoate 在 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以74%的产率得到methyl 4-acryloyl-benzoate
  参考文献：
  名称：

  在中性条件下光化学烯异构化合成多取代的呋喃和吡咯。

  摘要：

  描述了使用紫外线诱导的烯烃异构化的多取代杂环的光化学方法。该方法允许在温和和中性条件下合成二取代的呋喃和吡咯，并且还提供了一类与天然产物合成有关的三取代的呋喃。该方法具有宽泛的官能团耐受性，并且制备了许多装饰丰富的杂环，这些杂环并入了在布朗斯台德和路易斯酸性条件下不稳定的官能团。

  DOI：

  10.1002/chem.201903590
• 作为产物：
  描述：

  4-(1-Triethylsilanyloxy-allyl)-benzoic acid methyl ester 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以0.96 g的产率得到methyl 4-(1-hydroxyallyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  以乙炔为 C2 结构单元合成乙烯基取代醇

  摘要：

  乙烯基取代的醇代表了一类非常有用的分子骨架。目前的方法通常需要化学计量的金属试剂或预制前体。在此，我们报告了一种通过5 元氧杂-金属环在镍催化下合成乙烯基取代醇的方法。在该协议中，乙炔是最简单的炔烃和丰富的原料，被用作理想的 C2 合成子。该反应条件温和，官能团耐受性好，底物适用范围广。机理探索表明，源自醛和乙炔环金属化反应的氧杂金属环是该转化的关键中间体，然后通过硅烷介导的 σ 键复分解和随后的还原消除终止。

  DOI：

  10.1039/d2sc06400f

文献信息

• Highly Enantioselective Iridium-Catalyzed Coupling Reaction of Vinyl Azides and Racemic Allylic Carbonates
  作者：Min Han、Min Yang、Rui Wu、Yang Li、Tao Jia、Yuanji Gao、Hai-Liang Ni、Ping Hu、Bi-Qin Wang、Peng Cao

  DOI：10.1021/jacs.0c01766

  日期：2020.8.5

  The Iridium-catalyzed enantioselective coupling reaction of vinyl azides and allylic electrophiles is presented and provides access to β-chiral carbonyl derivatives. Vinyl azide are used as acetamide enolate or acetonitrile carbanion surrogates, leading to γ,δ-unsaturated β-substituted amides as well as nitriles with excellent enantiomeric excess. The products are readily transformed into chiral N-containing

  介绍了铱催化的叠氮化乙烯基和烯丙基亲电试剂的对映选择性偶联反应，并提供了获得 β-手性羰基衍生物的途径。乙烯基叠氮化物用作乙酰胺烯醇化物或乙腈碳负离子替代物，导致 γ,δ-不饱和 β-取代酰胺以及具有优异对映体过量的腈。这些产品很容易转化为手性含氮积木和药物。提出了一种机制来合理化这种偶联反应的化学选择性。
• Syntheses and Structure−Activity Relationships of 5,6,7,8-Tetrahydro-5,5,8,8-tetramethyl-2-quinoxaline Derivatives with Retinoic Acid Receptor α Agonistic Activity
  作者：Kouichi Kikuchi、Shigeki Hibi、Hiroyuki Yoshimura、Naoki Tokuhara、Kenji Tai、Takayuki Hida、Toshihiko Yamauchi、Mitsuo Nagai

  DOI：10.1021/jm990063w

  日期：2000.2.1

  studies on retinoic acid receptor (RAR) agonists, we have designed and synthesized a series of quinoxaline derivatives. One of them, 4-[5-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8, 8-tetramethyl-2-quinoxalinyl)-1H-2-pyrrolyl]benzoic acid (3a), which possesses a 2,5-disubstituted pyrrole moiety, showed selectivity for the RARalpha receptor and exerted highly potent cell-differentiating activity on HL-60 cells.

  在我们对视黄酸受体（RAR）激动剂的研究过程中，我们设计并合成了一系列喹喔啉衍生物。其中之一是4- [5-（5,6,7,8-四氢-5,5,8，8-四甲基-2-喹喔啉基）-1H-2-吡咯基]苯甲酸（3a），具有2,5-二取代的吡咯部分，对RARalpha受体表现出选择性，并在HL-60细胞上表现出很强的细胞分化活性。
• Nickel-Catalyzed Homo- and Cross-Coupling of Allyl Alcohols via Allyl Boronates
  作者：Yi Gan、Hui Hu、Yuanhong Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01424

  日期：2020.6.5

  allylic alcohols to 1,5-dienes in the presence of B2pin2 with excellent regioselectivity has been developed. Mechanistic studies indicate that the reaction proceeds via sequential nickel-catalyzed borylation of allyl alcohols followed by cross-coupling of the resulting allyl boronates with allyl alcohols. The method was effectively applied to nickel-catalyzed allylation of aldehydes using allylic alcohols

  已经开发了在B 2 pin 2存在下具有极好的区域选择性的镍催化的烯丙基醇与1，5-二烯的均和交叉偶联。机理研究表明，该反应是通过依次进行的镍催化的烯丙醇的硼化反应，然后将所得的硼酸烯丙酯与烯丙醇交叉偶联而进行的。该方法有效地应用于直接使用烯丙醇的镍催化醛的烯丙基化反应。
• Synthesis of C5-Allylindoles through an Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution/Oxidation Reaction Sequence of <i>N</i>-Alkyl Indolines
  作者：Jiamin Lu、Ruigang Xu、Haixia Zeng、Guofu Zhong、Meifang Wang、Zhigang Ni、Xiaofei Zeng

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00810

  日期：2021.5.7

  Iridium/Brønsted acid cooperative catalyzed asymmetric allylic substitution reactions at the C5 position of indolines have been reported for the first time. The highly efficient protocol allows rapid access to various C5-allylated products in good to high yields (48–97%) and enantioselectivities (82% to >99% ee) with wide functional group tolerance. The transformations allow not only the formation

  首次报道了铱/布朗斯台德酸协同催化的二氢吲哚C5位的不对称烯丙基取代反应。高效的协议可以快速获得各种C5烯丙基化的产品，并具有很高的收率（48-97％）和对映选择性（82％到> 99％ee），并且具有宽泛的官能团耐受性。所述转化不仅允许形成C 5-烯丙基吲哚衍生物，而且还允许通过烯丙基化/氧化反应序列以高收率和优异的立体选择性合成C 5-烯丙基吲哚类似物。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution with Aqueous Solutions of Nucleophiles
  作者：Tobias Sandmeier、F. Wieland Goetzke、Simon Krautwald、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.9b05830

  日期：2019.8.7

  The iridium-catalyzed asymmetric allylic substitution under biphasic conditions is reported. This approach allows the use of various unstable and/or volatile nucleophiles including hydrazines, methyl-amine, t-butyl hydroperoxide, N-hydroxylamine, α-chloroacetaldehyde and glutaraldehyde. This transformation pro-vides rapid access to a broad range of products from simple starting materials in good yields

  报道了双相条件下铱催化的不对称烯丙基取代。这种方法允许使用各种不稳定和/或挥发性亲核试剂，包括肼、甲胺、叔丁基过氧化氢、N-羟胺、α-氯乙醛和戊二醛。这种转变提供了从简单的起始材料以良好的产率和高达 > 99% ee 和 20:1 dr 快速获得广泛产品的途径。此外，这些产品可以有效地加工成多种环状和非环状化合物，最多可带有四个立体中心。