tris(4-methoxyphenyl)silane | 6485-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tris(4-methoxyphenyl)silane
• 英文别名: Tris-<4-methoxy-phenyl>-silan；tri(4-methoxyphenyl)silane；Tris-(p-methoxyphenyl)-silan；Tris(4-methoxyphenyl)silane
• CAS: 6485-83-2
• 化学式: C₂₁H₂₂O₃Si
• 分子量: 350.489
• InChiKey: QOXIIBKLYINXFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.96
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(4-methoxyphenyl)silane 在 四氯化碳 、 palladium dichloride 作用下， 反应 5.5h， 生成 chlorotris(4-methoxyphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过硅上取代基的1,2-转移进行的γ-硅烷化乙酸烯丙酯的钯催化反应

  摘要：

  在CsF存在下，钯催化的γ-甲硅烷基化的乙酸烯丙酯与水的反应会导致硅上取代基发生前所未有的1,2-移位，从而原位生成烯丙基硅烷。当使用具有氟化取代基的贫电子膦配体时，钯的催化活性增加。对该反应的进一步研究表明，基团从硅的迁移能力的近似顺序为：PhC≡C，烯丙基> Bn> Ph，乙烯基>烷基（Me，Et）。利用密度泛函理论研究了反应机理。最后，还研究了Hosomi-Sakurai型醛与原位生成的α，γ-二取代烯丙基硅烷的烯丙基化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131493
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯甲醚 在 正丁基锂 、 三氯硅烷 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到tris(4-methoxyphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  用于烯烃异构化的模块化 Ni(0)/硅烷催化系统

  摘要：

  烯烃在所有化学领域中普遍用作起始材料和合成目标。控制它们沿链的几何形状和位置对于它们的反应性和特性至关重要，但仍然具有挑战性。烯烃异构化是一种合成目标烯烃的原子经济过程，可以使用过渡金属催化剂控制选择性。温和、选择性异构化反应性的发展为烯烃的远程官能化提供了高效的串联催化系统，在该过程中，起始烯烃在官能化步骤之前被异构化到新的位置。开发用于远程功能化应用的异构化催化剂的主要挑战是（i）催化剂结构缺乏模块化和（ii）在催化剂活化过程中需要非模块化和/或苛刻的添加剂。我们通过模块化 (NHC)Ni(0)/硅烷催化系统 (NHC,N-杂环卡宾），展示了使用三芳基硅烷和易于获得的 (NHC)Ni(0) 配合物原位形成所提出的活性 (NHC)(甲硅烷基)Ni-H 物质。我们表明，通过修饰辅助配体和硅烷配偶体来分别修饰催化剂的空间和电子性质是很容易实现的，创造了一种独特的多功能催化体系，可有效地形成具有高产率和选择性的内烯烃。E

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00010

文献信息

• Activation of Si–H bonds across the nickel carbene bond in electron rich nickel PC_carbeneP pincer complexes
  作者：Etienne A. LaPierre、Warren E. Piers、Denis M. Spasyuk、David W. Bi

  DOI：10.1039/c5cc09349j

  日期：——

  Silicon-hydrogen bonds are shown to add to a nickel carbon double bond to yield nickel [small alpha]-silylalkyl hydrido complexes. Kinetic and isotope labeling studies suggest that a concerted 4-centred addition across...

  已显示硅-氢键加成镍碳双键以产生镍[小α-甲硅烷基烷基氢化物]配合物。动力学和同位素标记研究表明，在整个...
• Linear Free-Energy Relationship and Rate Study on a Silylation-Based Kinetic Resolution: Mechanistic Insights
  作者：Ravish K. Akhani、Maggie I. Moore、Julia G. Pribyl、Sheryl L. Wiskur

  DOI：10.1021/jo402569h

  日期：2014.3.21

  factors to Charton values was also observed when just alkyl substituents were employed but was nonexistent when substituents with more electronic effects were incorporated. The rate data suggest that a significant redistribution of charge occurs in the transition state, with an overall decrease in positive charge. The linear free-energy relationship derived from selectivity factors is best understood by

  探索了不同的对位取代的三苯基甲硅烷基氯的取代基对基于甲硅烷基化的动力学拆分的影响。给电子基团减慢反应速率并提高选择性，而吸电子基团增加反应速率并降低选择性。发现线性自由能关系都选择性因素和初始利率为σ相关对哈米特参数。当仅使用烷基取代基时，还观察到选择性因子与Charton值之间的相关性较弱，但是当引入具有更多电子效应的取代基时，则不存在选择性因子与Charton值的弱相关性。速率数据表明，在过渡状态下会发生明显的电荷重新分布，而正电荷会总体上减少。Hammond假设可以最好地理解源自选择性因子的线性自由能关系。早期和晚期过渡态描述了底物在过渡态中的参与量，因此描述了两种对映异构体的非对映体过渡态之间的能量差。这项工作突出了我们在基于甲硅烷基化的动力学拆分中努力理解选择性的机理和起源的努力。
• Organocalcium Complex-Catalyzed Selective Redistribution of ArSiH₃ or Ar(alkyl)SiH₂ to Ar₃SiH or Ar₂(alkyl)SiH
  作者：Tao Li、Karl N. McCabe、Laurent Maron、Xuebing Leng、Yaofeng Chen

  DOI：10.1021/acscatal.1c00463

  日期：2021.6.4

  compounds. Herein, we report the synthesis and structural characterization of two calcium alkyl complexes supported by β-diketiminato-based tetradentate ligands. These two calcium alkyl complexes react with PhSiH3 to generate calcium hydrido complexes, and the stability of the hydrido complexes depends on the supporting ligands. One calcium alkyl complex efficiently catalyzes the selective redistribution

  钙是一种丰富的、生物相容的、环境友好的元素。有机钙配合物在有机合成中用作催化剂最近取得了一些突破，但报道的反应类型仍然有限。另一方面，氢硅烷是有机和聚合物合成中非常重要的试剂，通过 C-Si 和 Si-H 键断裂和重整对氢硅烷的重新分布提供了使此类化合物的范围多样化的直接策略。在此，我们报告了由基于 β-二酮亚胺基的四齿配体支持的两种烷基钙配合物的合成和结构表征。这两种烷基钙配合物与 PhSiH 3反应生成氢化钙配合物，氢化配合物的稳定性取决于支持配体。一种钙烷基复杂有效地催化ArSiH的选择性再分配3或Ar（烷基）的SiH 2与Ar 3的SiH和SiH 4或Ar 2（烷基）的SiH和alkylSiH 3分别。更重要的是，这种烷基钙配合物还催化了吸电子取代的Ar(R)SiH 2和供电子取代的Ar'(R)SiH 2之间的交叉偶联，以良好的产率生产ArAr'（烷基）SiH。合成的ArAr'（烷基）SiH
• Ligand-Controlled Regiodivergent Hydrosilylation of Conjugated Dienes Catalyzed by Mono(phosphine)palladium(0) Complexes
  作者：Nobuyuki Komine、Tatsuo Mitsui、Shu Kikuchi、Masafumi Hirano

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00597

  日期：2020.12.28

  suggest that the reaction using a compact and basic mono-phosphorus complex proceeds by the Chalk–Harrod mechanism involving the reductive elimination from an (η3-allyl)(silyl)palladium(II). A poor electron-donating mono-phosphorus ligand such as P(OPh)3 destabilizes a Pd(II) species and promotes direct reductive elimination to give the 1,4-Z product. On the other hand, a compact and electron-donating phosphorus

  单（膦）钯（0）配合物，[将Pd（η 2：η 2 -C 6 ħ 10 O）（PR 3）]（1），与催化HSiPh缺电子共轭二烯的氢化硅烷化3。甲基戊-2,4-二烯酸酯的氢化硅烷化与HSiPh 3通过[加入Pd（η催化2：η 2 -C 6 ħ 10 O）（PR 3）]（R =我（1A），的Et（1B），OET（1d），O i Pr（1e））继续得到1,2- E产品具有独特的马尔可夫尼可夫选择性的定量收率。与此相反，它们的三苯基膦和亚磷酸酯类似物，[将Pd（η 2：η 2 -C 6 ħ 10 O）（PR 3）]（R = Ph（上1F），OPH（1克）），主要产生1,4- - ž产物（1,2- é / 1,4- ž = 3/7）。2,4-戊二烯酸甲酯的硅氢加成反应中的区域选择性也受有机硅烷控制。机理研究表明，使用反应通过涉及从还原消除粉笔-哈罗德机构紧凑且基本单-磷配合物进入（η 3-烯丙基）（
• Analysis of the enantioselectivities and initial rates of the hydrosilylation of acetophenone catalyzed by [Rh(cod)Cl]2/(chiral diphosphine). The quantitative analysis of ligand effects
  作者：Clementina Reyes、Alfred Prock、Warren P. Giering

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)02221-0

  日期：2003.4

  Through the application of the quantitative analysis of ligand effects (QALE) method to the study of the hydrosilylation of acetophenone, we have shown, for the first time, that the initial rate and enantioselectivity of a complicated catalytic system responds in a rational manner to the variations in the stereoelectronic properties of the silane. The reactions (in benzene-d6 at 63 °C) were catalyzed

  通过将配体效应定量分析（QALE）方法用于对苯乙酮的氢化硅烷化研究，我们首次表明，复杂催化体系的初始速率和对映选择性以合理的方式响应于苯乙酮。硅烷的立体电子性质的变化。该反应（在63°C的苯-d 6中）通过[Rh（cod）Cl] 2 /（手性二膦）（手性二膦=（R）-BINAP [（R）-（+）-2.2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基]，（R，R）-甲苯基-BINAP [（R）-（+）-2,2'-双（二-对甲苯基膦基）-1,1'-联萘基]，（R，R）-Me-DUPHOS [（R，R）-（-）-1,2-Bis-2,5-二甲基膦酰基苯），（R，R）-DIOP [（R，R）-（-） -2,3- ø -isopropylidine -2,3-二羟基-1,4-双（二苯基膦基）丁烷]，和（- [R）-QUINAP [（[R ）- （+） - 1-（2-二苯基膦基-1-萘基）。氢化硅烷化产物（CH