4-methoxybenzhydryl chloride | 6731-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxybenzhydryl chloride
• 英文别名: chloro(4-methoxyphenyl)phenylmethane；(4-methoxyphenyl)-phenylmethyl chloride；(p-methoxyphenyl)(phenyl)methyl chloride；(p-Methoxyphenyl)phenylmethyl chloride；1-[chloro(phenyl)methyl]-4-methoxybenzene
• CAS: 6731-11-9
• 化学式: C₁₄H₁₃ClO
• 分子量: 232.71
• InChiKey: FKRXYCHXGNKYPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxybenzhydryl chloride 在 水 、 silver perchlorate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-甲氧基二苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  吡啶鎓离子的溶剂化反应性

  摘要：

  通过分析在各种溶剂中获得的X，Y取代的苯甲基吡啶鎓盐的速率常数，确定了S N 1溶剂分解反应中吡啶，4-甲基吡啶和4-氯吡啶的离去基能力。通过应用线性自由能关系方程，log k  =  s f（E f  +  N f），已经提取了4-取代吡啶的核试剂特定参数。由于反应基态中的溶剂化，给定吡啶的反应性（核官能度，N f）随着溶剂极性的增加而降低。高斜率参数（s f > 1）可以是由于benzhydrylium离子/吡啶对中间体的能级的比较传播到benzhydrylium离子/氯化物双（小号˚F  ≈1）。由于吡啶鎓盐在各种溶剂中的缓慢溶解步骤，因此某些在正常条件下是稳定的。版权所有©2015 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.3412
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基二苯甲醇 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-methoxybenzhydryl chloride
  参考文献：
  名称：

  抑制胺离子返回：一种测量快速S N 1反应速率的方法

  摘要：

  使用常规电导仪以及停止流技术，已通过电导测定法在丙酮和乙腈水溶液中确定了10毫秒至分钟时间范围内发生的苯甲酰氯溶剂化速率常数。仲胺和叔胺用于抑制离子重组（共离子返回），因此可以使用电离速率常数k 1。可以通过亲电试剂-亲核试剂组合的相关方程合理化观测到的共离子速率下降，log k（20°C）= s（E + N），其中亲电试剂（此处为碳正离子）的特征在于参数E和亲核试剂（此处为氯离子和溶剂）的特征是N和s。

  DOI：

  10.1021/jo901410b

文献信息

• Nucleophilic reactivities of tertiary alkylamines
  作者：Johannes Ammer、Mahiuddin Baidya、Shinjiro Kobayashi、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/poc.1707

  日期：2010.11

  dichloromethane. The benzhydryl cations were generated by laser flash photolysis of quaternary phosphonium and ammonium tetrafluoroborates. For most reactions, exponential decays of the absorbances of the benzhydryl cations were observed because the carbocations were generated in the presence of a high excess of the amines (pseudo‐first‐order conditions). From the linear plots of kobs versus the amine

  已在乙腈和乙腈中研究了叔胺，三乙胺（1a），N-甲基吡咯烷（1b），N-甲基哌啶（1c）和N-甲基吗啉（1d）与苯甲基铵离子（Ar 2 CH +）反应的动力学。二氯甲烷。苯甲基阳离子是通过季laser和四氟硼酸铵的激光快速光解法产生的。在大多数反应中，观察到苯甲基阳离子的吸光度呈指数衰减，因为碳阳离子是在大量过量的胺存在下产生的（伪一级条件）。从的线性图k obs 与胺浓度的关系，获得了二级速率常数k，这使我们能够计算出CH 3 CN和CH 2 Cl 2中这些胺的N和s。因此，线性自由能关系log k  =  s（N  +  E）被用于将1a–d整合到我们全面的亲核标度中。版权所有©2010 John Wiley＆Sons，Ltd.
• The reaction between acyl halides and alcohols: Alkyl halide vs. Ester formation
  作者：Paolo Strazzolini、Angelo G. Giumanini、Giancarlo Verardo

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80747-x

  日期：1994.4

  therefore, ester formation practically confined to a triggering role. But, in those cases where the cation is less easily formed, ester formation was favoured and, consequently, became the necessary elementary step towards alkyl halide formation. This final product, on the other hand, might be extremely slow to form in an SN2 reaction between the protonated ester function and the halide ion. In these hnstances

  在酰基卤和醇之间的反应中，热力学上有利的产物是游离羧酸和烷基卤。最初的反应通常是形成酯和HHal。当该醇非常容易被HHal质子化时产生烷基阳离子时，形成的H 2 O表现出超活性，并且与该醇成功竞争了酰基卤的制备，因此，酯的形成实际上局限于触发作用。但是，在那些阳离子不易形成的情况下，有利于酯的形成，因此成为形成卤代烷的必要的基本步骤。另一方面，最终产品在S N中的形成速度可能非常慢2质子化的酯官能团与卤离子之间的反应。因此，在这些情况下，以及在碱性溶剂竞争HHal质子的情况下，酯都是最终产物。α-羟基，α-苯基苯乙酸（2y）给出了上述虚线所示的一个显着例外，它似乎通过季中间体（E）进行了直接的氯-羟基交换，最后塌陷为α-氯- α-苯基苯乙酸（4y）。在严格相似的条件下，使用CH 2 Cl 2作为溶剂比较了不同的系统。测试了约28种不同的底物与AcCl（1a）的反应，而八种酰基卤（1）对（R
• Kinetics of the Reactions of Halide Anions with Carbocations:  Quantitative Energy Profiles for S_N1 Reactions
  作者：Shinya Minegishi、Robert Loos、Shinjiro Kobayashi、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja045562n

  日期：2005.3.1

  constants alpha. Combination of the rate constants for the reactions of benzhydrylium ions with halide ions (k(-)()(1)) reported in this work with the ionization constants of benzhydryl halides (k(1)) and the recently reported rate constants for the reactions of benzhydrylium ions with solvents (k(2)) yields complete quantitative free energy profiles for solvolysis reactions. The applicability of Hammond's

  激光闪光光解产生的二苯甲基鎓离子（二芳基碳鎓离子）与卤化物离子反应的速率常数已在各种溶剂中测定，包括纯乙腈和乙腈水溶液以及一些醇。将速率常数代入相关方程 log k = s(N + E) 可得出不同溶剂中卤离子的亲核性参数 N。在不同溶剂中 Cl(-) 和 Br(-) 的亲核性参数 N 与相应溶剂的溶剂电离能力 Y 之间发现了与负斜率的线性相关性。增加卤化物溶剂化将碳正离子/氯化物组合的速率降低大约一半，因为它增加了二苯甲基氯的电离速率。卤化物阴离子的溶剂相关亲核性参数 N 和溶剂的亲核性参数 N(1) 的比较产生了常见离子速率抑制的定量预测，如对各种文献报道的质量定律常数 α 的分析所证明的。本工作中报道的二苯甲基卤离子与卤化物离子反应的速率常数 (k(-)()(1)) 与二苯甲基卤化物的电离常数 (k(1)) 和最近报道的速率常数的组合二苯甲基离子与溶剂 (k(2)) 的反应为溶剂分解
• Propagation Rate of the Cationic Polymerization of 2,4,6-Trimethylstyrene:  A Linear Free Energy Approach
  作者：Herbert Mayr、Armin R. Ofial、Holger Schimmel

  DOI：10.1021/ma048389o

  日期：2005.1.1

  are considerably lower than that of the styryl cation (E = 9.6). As a consequence, the propagation rate constant of the cationic polymerization of 2,4,6-trimethylstyrene is considerably lower than that of styrene. Substituting these values into the correlation log k20 °C = s(N + E) yields a propagation rate constant of 3 × 107 M-1 s-1, which has to be considered an upper limit because extra steric strain

  已经进行了苯甲基阳离子与2,4,6-三甲基苯乙烯的反应动力学以确定其亲核参数N = 0.68和s = 1.09，这与苯乙烯相当，并且亲核参数比4-甲基苯乙烯少，表明该化合物的阻滞作用邻甲基。动力学研究2,4,6-三甲基苯乙烯基阳离子6 +和相应的二聚体7 +与参考亲核试剂2-氯丙烯的反应，使我们能够计算出非常相似的亲电参数E（6 +）= 6.04和E（7 +）＝ 6.16，其远低于苯乙烯基阳离子的阳离子（E＝ 9.6）。结果，2,4,6-三甲基苯乙烯的阳离子聚合的传播速率常数大大低于苯乙烯。将这些值代入相关对数k 20  ° C = s（N + E）时，得出的传播速率常数为3×10 7 M -1 s -1，必须将其视为上限，因为在此过程中会产生额外的空间应变。这种相关性不包括7 +与2,4,6-三甲基苯乙烯的反应。
• Kinetics of the Solvolyses of Benzhydryl Derivatives: Basis for the Construction of a Comprehensive Nucleofugality Scale
  作者：Bernard Denegri、André Streiter、Sandra Jurić、Armin R. Ofial、Olga Kronja、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.200500845

  日期：2006.2.8

  series of 21 benzhydrylium ions (diarylmethylium ions) are proposed as reference electrofuges for the development of a general nucleofugality scale, where nucleofugality refers to a combination of leaving group and solvent. A total of 167 solvolysis rate constants of benzhydrylium tosylates, bromides, chlorides, trifluoroacetates, 3,5-dinitrobenzoates, and 4-nitrobenzoates, two-thirds of which have been

  提出了一系列21个苯甲鎓离子（二芳基甲基鎓离子）作为参考电熔剂，用于开发一般的核易性规模，其中核易性是指离去基团和溶剂的组合。甲苯磺酸苄酯，溴化物，氯化物，三氟乙酸盐，3,5-二硝基苯甲酸酯和4-硝基苯甲酸酯的共167个溶剂分解速率常数，在这项工作中已确定其中三分之二，根据相关方程log k（25摄氏度）= sf（Nf + Ef），其中sf和Nf是核反应堆特定的参数，Ef是电堆特定的参数。尽管以这种方式表征的核熔剂和电熔剂覆盖了12个数量级以上，但是只有一组参数，即sf，Nf和Ef，足以计算出25°C时的溶剂分解速率常数，精度为+/- 16％。到目前为止，由于所有核因子的sf大约为1，即离开基团/溶剂的组合，因此对核官能度的定性讨论可以基于Nf。