N-cyclohexylmethylene-N'-phenylhydrazine | 104563-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-cyclohexylmethylene-N'-phenylhydrazine
• 英文别名: N-(cyclohexylmethylideneamino)aniline
• CAS: 104563-26-0
• 化学式: C₁₃H₁₈N₂
• 分子量: 202.299
• InChiKey: ULQNPPZPCPKGAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-cyclohexylmethylene-N'-phenylhydrazine 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 4.0h， 以92%的产率得到spiro[cyclohexane-1,3'-indole]
  参考文献：
  名称：

  由环烷甲醛醛合成螺[环烷-1,3'-[3 H ]吲哚]。酸催化重排成环烷[ b ]吲哚

  摘要：

  螺[环烷-1,3'-[3 H ]吲哚] 2可以通过环hydr苯甲醛的苯hydr的费希尔反应从环烷甲醛1中获得。这些环化对所用的酸催化剂，溶剂和温度敏感。通过酸催化剂或通过在乙二醇中热处理2，可以将2重新排列为同源的环烷烃衍生物3。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570220512
• 作为产物：
  描述：

  苯肼 、 环己烷基甲醛 以 甲醇 为溶剂， 生成 N-cyclohexylmethylene-N'-phenylhydrazine
  参考文献：
  名称：

  以腙磷烯酮为合成平台，通过可切换的化学选择性策略获得三类 1,2,4-二氮杂磷衍生物

  摘要：

  我们引入基于腙磷烯中间体的可切换化学选择性策略来合成三类 1,2,4-二氮杂磷衍生物。首先，五元杂环P和O阴离子中间体在C-P和C-O键的选择性构建中充当亲核试剂。其次，膦亚基充当磷合成子，允许形成 C-P 和 C-N 键。最后，利用 DFT 计算支持的逐步机制来解释反应选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00993

文献信息

• Ligand-free Cu(<scp>ii</scp>)-mediated aerobic oxidations of aldehyde hydrazones leading to N,N′-diacylhydrazines and 1,3,4-oxadiazoles
  作者：Lei Liu、Suliu Feng

  DOI：10.1039/c7ob00042a

  日期：——

  A Cu(II)-mediated synthesis of N,N′-diacylhydrazines and 1,3,4-oxadiazoles from aldehyde hydrazones has been developed. This is the first time that the synthesis of N,N′-diacylhydrazines and 1,3,4-oxadiazoles using N,N-dimethylamides as the acylation reagent and O2 in air as the oxidation reagent is reported. These reactions offered several advantages including simple workups, ligand-free inexpensive

  已开发了一种由Cu（II）介导的从醛中合成N，N'-二酰基肼和1,3,4-恶二唑的方法。这是第一次发现的合成Ñ，Ñ使用'-diacylhydrazines和1,3,4-恶二唑Ñ，Ñ -dimethylamides，作为酰化试剂和O 2在空气作为氧化试剂的报道。这些反应提供了几个优点，包括简单的后处理，无配体的廉价金属盐作为介体，高收率和广泛的底物范围。
• 2,3-Disubstituted indoles from olefins and hydrazinesvia tandem hydroformylation–Fischer indole synthesis and skeletal rearrangement
  作者：Petra Linnepe (née Köhling)、Axel M. Schmidt、Peter Eilbracht

  DOI：10.1039/b513364e

  日期：——

  synthesis of 2,3-disubstituted indoles. After hydroformylation of selected olefins to form alpha-branched aldehydes in a one-pot procedure these are condensed with phenylhydrazine to give hydrazones. Upon acid-promoted [3,3]-sigmatropic rearrangement indolenine intermediates with quaternary centres in the 3-position are formed, which, after selective Wagner-Meerwein-type rearrangement of one of the

  串联加氢甲酰化-Fischer吲哚化方案用于合成2,3-二取代的吲哚。在一锅法中将选定的烯烃加氢甲酰化形成α-支化醛后，将它们与苯肼缩合，得到。酸促成[3,3]-σ重排的吲哚烯中间体在3位具有季中心，在将其中一个取代基从3位选择性地从Wagner-Meerwein型重排后，将其转变为3-位，导致2，3-二取代的吲哚。研究了几种带有带有各种官能团的取代基的烯烃以及环状烯烃体系。
• Regioselective Synthesis of 5-Trifluoromethylpyrazoles by [3 + 2] Cycloaddition of Nitrile Imines and 2-Bromo-3,3,3-trifluoropropene
  作者：Hao Zeng、Xiaojie Fang、Zhiyi Yang、Chuanle Zhu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02765

  日期：2021.2.5

  A general and practical method for the synthesis of 5-trifluoromethylpyrazoles is reported that occurs by the coupling of hydrazonyl chlorides with environmentally friendly and large-tonnage industrial feedstock 2-bromo-3,3,3-trifluoropropene (BTP). This exclusively regioselective [3 + 2] cycloaddition of nitrile imines and with BTP is catalyst-free and operationally simple and features mild conditions

  据报道，通过将酰氯与环境友好的大吨位工业原料2-溴-3,3,3-三氟丙烯（BTP）偶合，可以合成5-三氟甲基吡唑的通用方法。腈亚胺和BTP的这种唯一的区域选择性[3 + 2]环加成反应无催化剂，操作简单，具有温和的条件，高收率，可克级缩放，广泛的底物范围和有价值的官能团耐受性。重要的是，我们的方法已用于合成鞘氨醇1-磷酸受体活性激动剂的关键中间体。
• Copper-Catalyzed Transformation of Hydrazones into Halogenated Azabutadienes, Versatile Building Blocks for Organic Synthesis
  作者：Valentine G. Nenajdenko、Alexey V. Shastin、Vladimir M. Gorbachev、Sergey V. Shorunov、Vasiliy M. Muzalevskiy、Anna I. Lukianova、Pavel V. Dorovatovskii、Victor N. Khrustalev

  DOI：10.1021/acscatal.6b03196

  日期：2017.1.6

  A one-step copper-catalyzed reaction of aldehyde-derived N-substituted hydrazones with CCl4 resulted in efficient synthesis of 4,4-dichloro-1,2-diazabuta-1,3-dienes. It was proven that this C–C bond-forming cascade reaction operates via an addition of trichloromethyl radical to the C═N bond of hydrazone followed by a base-induced elimination of HCl. The reaction was found to be very general, as diverse

  醛衍生的N-取代的azo与CCl 4的一步铜催化反应可有效合成4,4-二氯-1,2-二氮杂丁-1,3-二烯。事实证明，这种C–C键形成级联反应是通过在的C═N键中添加三氯甲基自由基，然后通过碱诱导的HCl去除而实现的。发现该反应非常笼统，因为在N位具有各种芳族基团以及C位具有芳族，脂族和杂环取代基的各种azo是能够与多种多卤代化合物（CCl 3 Br，CBr 4，CCl 3 CN，CCl 3 COOEt，CCl 3 CF 3，CBr3 CF 3）来生产一族功能化的1,2-二氮杂丁-1,3-二烯。已证明，所制备的杂二烯是用于各种有价值的无环和杂环分子的直接组装的高度通用的构建基。
• Chemo‐, Stereo‐ and Regioselective Fluoroallylation/Annulation of Hydrazones with <i>gem</i>‐Difluorocyclopropanes via Tunable Palladium/NHC Catalysis
  作者：Huijun Qian、Hieu D. Nguyen、Leiyang Lv、Shuming Chen、Zhiping Li

  DOI：10.1002/anie.202303271

  日期：2023.6.5

  Defluorinative manipulation of polyfluorinated molecules has shown great promise due to its granting of synthetic versatility to inert C−F bonds. The development of chemo‐, stereo‐ and regioselective strategies to realize highly efficient formation of either the linear/branched or E/Z products from gem‐difluorocyclopropanes (gem‐F₂CPs) is a challenging task. Herein, we have realized palladium/NHC‐catalyzed fluoroallylation/annulation of hydrazones with gem‐F₂CPs that incorporate the hydrazone N₂ moiety into the products. The thermodynamically unstable fluorinated E‐allylation products with aryl ketone hydrazones were obtained for the first time, while the di‐alkyl ketone hydrazones yielded the monofluorinated products with branched selectivity under similar reaction conditions. With aldehyde hydrazones, two kinds of pyrazoles were obtained via a defluorinative allylation/annulation cascade, in which different carbon atoms of gem‐F₂CPs could be incorporated into the pyrazole rings regiospecifically. DFT calculations revealed that the divergent selectivity was kinetically controlled and the final C−C bond formation proceeded through a 7‐membered TS.

  摘要 由于惰性 C-F 键具有合成多功能性，因此对多氟分子的脱氟处理已显示出巨大的前景。开发具有化学、立体和区域选择性的策略，以实现从宝石-二氟环丙烷（gem-F2CPs）高效形成线性/枝状或 E/Z 产物，是一项具有挑战性的任务。在此，我们实现了钯/NHC 催化的氟烯丙基化/烷基化肼与 gem-F2CPs 的反应，将腙的 N2 分子结合到产物中。在类似的反应条件下，芳基酮肼首次获得了热力学上不稳定的氟化 E- 烯丙基化产物，而二烷基酮肼则获得了具有支链选择性的单氟化产物。利用醛肼，通过去氟烯丙基化/annulation 级联反应获得了两种吡唑，其中 gem-F2CPs 的不同碳原子可以区域特异性地结合到吡唑环中。DFT 计算显示，发散选择性受动力学控制，最终的 C-C 键形成是通过 7 元 TS 进行的。