24-nor-5β-chol-22-ene-3α,12α-diol | 30648-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 24-nor-5β-chol-22-ene-3α,12α-diol
• 英文别名: 3α,12α-Dihydroxy-24-nor-5β-chol-22-en；24-Nor-5beta-chol-22-ene-3alpha,12alpha-diol；(3R,5R,8R,9S,10S,12S,13R,14S,17R)-17-[(2R)-but-3-en-2-yl]-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,12-diol
• CAS: 30648-23-8
• 化学式: C₂₃H₃₈O₂
• 分子量: 346.554
• InChiKey: DLLRHKDJYXGAHY-XQNRYLPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  24-nor-5β-chol-22-ene-3α,12α-diol 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 双氧水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  胆汁醇的全氟烯基醚

  摘要：

  提出了两种合成路线，用于合成在烃侧链中具有未取代的羟基的双和三全氟烯氧基取代的胆汁醇。第一条途径涉及对3α，7α，12α，24-cholan-tetrol的24-羟基的选择性保护，然后将3α，7α，12α-羟基与全氟链烯氧基键连接并除去保护基。第二种途径是基于3α，7α，12α-三羟基-chol-22-ene的三全氟烯基氧基衍生物（或3α，12α-二羟基-7-脱氧-chol-22-ene的双全氟烯基氧基衍生物）的合成），然后对双键进行水压处理。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)81040-4
• 作为产物：
  描述：

  去氧胆酸 在 chloropyridinecobaloxime(III) 、 9-mesitylacridine 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 以92%的产率得到24-nor-5β-chol-22-ene-3α,12α-diol
  参考文献：
  名称：

  羧酸和生物质的光催化化学酶相容脱氢脱羧合成烯烃

  摘要：

  通过温和的化学选择性催化方法将可再生生物质和生物衍生化学品直接转化为有价值的合成中间体，用于有机合成和材料科学应用，在很大程度上仍然难以捉摸。通过利用以前无法实现的反应性和选择性模式，开发与酶促反应兼容的人工催化系统为这一持久挑战提供了协同解决方案。我们在此报告了一种双催化脱氢脱羧反应，该反应是通过光诱导吖啶催化的 O-H 氢原子转移 (HAT) 和钴肟催化的 C-H-HAT 过程的交叉实现的。该反应由容易获得的羧酸产生多种烯烃。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b02951

文献信息

• Rh-catalyzed C–C bond cleavage by transfer hydroformylation
  作者：Stephen K. Murphy、Jung-Woo Park、Faben A. Cruz、Vy M. Dong

  DOI：10.1126/science.1261232

  日期：2015.1.2

  that a rhodium catalyst can achieve selective dehydroformylation of a diverse range of compounds under mild conditions (see the Perspective by Landis). The protocol relies on effective transfer of the CO and H2 equivalents to a sacrificial strained olefin added to the mix. Science, this issue p. 56; see also p. 29 A catalyst to selectively reverse a common chemical reaction offers versatile opportunities

  加氢甲酰化转化为逆反应 加氢甲酰化反应在化学工业中被大规模应用，通过向烯烃中加入氢气和一氧化碳来制备醛。反向过程也可以证明在修饰复杂分子以进行药物研究方面很有用，但是针对此目的的方法通常会在没有氢气的情况下去除 CO。墨菲等人。现在表明，铑催化剂可以在温和条件下实现多种化合物的选择性脱氢甲酰化（参见 Landis 的观点）。该协议依赖于将 CO 和 H2 等价物有效转移到添加到混合物中的牺牲应变烯烃。科学，这个问题 p。56; 另见第。29 选择性逆转常见化学反应的催化剂为分子合成提供了多种机会。[另请参阅 Landis 的观点] 醛脱氢甲酰化生成烯烃的过程发生在各种甾醇（包括人体胆固醇）的生物合成过程中。在这里，我们实施了一个合成版本，其特征是甲酰基和氢化物从醛底物转移到应变的烯烃受体。铑（Xantphos）（苯甲酸酯）催化剂以高化学选择性活化醛碳-氢（C-H）键以触发碳-碳（C-C）键断裂并在低负载（0
• Synthetic approaches to steroidal alkaloids II. Preparation and reactions of 12-oxo-dinorcholanic acids
  作者：J.W. Huffman、R.R. Sobti

  DOI：10.1016/s0039-128x(70)80153-2

  日期：1970.7

  acid (I) to a 5 α -C-nor-D-homo-dinorcholan-22-oic acid (III) are described. Reaction of the diacetate of I with lead tetraacetate, gave 3 α, 12 α -diacetoxy-24-nor-5 β -chol-22-ene (VIII), which on periodate-permanganate oxidation afforded diactoxybisnordeoxycholic acid (IX). The olefin (VIII) was also obtained from I by a Curtius reaction, followed by methylation and Hofmann elimination. The stereochemistry

  摘要 在藜芦生物碱的合成方法中，描述了将脱氧胆酸 (I) 转化为 5 α -C-nor-D-homo-dinorcholan-22-oic 酸 (III) 的实验。I 的二乙酸酯与四乙酸铅反应，得到 3 α, 12 α -diacetoxy-24-nor-5 β -chol-22-ene (VIII)，其在高锰酸盐-高锰酸盐氧化中得到二乙酰氧基双去氧胆酸 (IX)。烯烃(VIII)也通过Curtius反应从I获得，随后进行甲基化和霍夫曼消除。该系列中 C-5 的立体化学通过用溴处理 3-oxo-12 α -acetoxy-23,24-dinor-5 β -cholan-22-oic acid (XI)，然后脱卤化氢，金属氨还原而反转和硼氢化钠还原得到双去氧胆酸的 5 α-异构体 (XIII)。衍生自 XII 和 XIII 的 12-酮的甲苯磺酰腙进行 Bamford-Stevens 反应，
• Vaidya,A.S. et al., Indian Journal of Chemistry, 1973, vol. 11, p. 645 - 648
  作者：Vaidya,A.S. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of α,β-unsaturated C24 bile acids
  作者：Kenji Kihira、Takahiko Hoshita

  DOI：10.1016/0039-128x(85)90056-x

  日期：1985.8

  Synthesis of the alpha,beta-unsaturated analogues of cholic acid, deoxycholic acid, chenodeoxycholic acid, and ursodeoxycholic acid is described. Each common bile acid was converted to the corresponding C22 aldehyde which was then converted to the delta 22 bile acid by Wittig reaction with methyl (triphenylphosphoranylidene)acetate. The synthetic unsaturated bile acids were characterized by thin-layer chromatography, gas-liquid chromatography, and mass spectrometry.
• Alkene Synthesis by Photocatalytic Chemoenzymatically Compatible Dehydrodecarboxylation of Carboxylic Acids and Biomass
  作者：Vu T. Nguyen、Viet D. Nguyen、Graham C. Haug、Hang T. Dang、Shengfei Jin、Zhiliang Li、Carsten Flores-Hansen、Brenda S. Benavides、Hadi D. Arman、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1021/acscatal.9b02951

  日期：2019.10.4

  O–H hydrogen atom transfer (HAT) and cobaloxime-catalyzed C–H-HAT processes. The reaction produces a variety of alkenes from readily available carboxylic acids. The reaction can be embedded in a scalable triple-catalytic cooperative chemoenzymatic lipase–acridine–cobaloxime process that allows for direct conversion of plant oils and biomass to long-chain terminal alkenes, precursors to bioderived polymers

  通过温和的化学选择性催化方法将可再生生物质和生物衍生化学品直接转化为有价值的合成中间体，用于有机合成和材料科学应用，在很大程度上仍然难以捉摸。通过利用以前无法实现的反应性和选择性模式，开发与酶促反应兼容的人工催化系统为这一持久挑战提供了协同解决方案。我们在此报告了一种双催化脱氢脱羧反应，该反应是通过光诱导吖啶催化的 O-H 氢原子转移 (HAT) 和钴肟催化的 C-H-HAT 过程的交叉实现的。该反应由容易获得的羧酸产生多种烯烃。