(E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl phenylcarbamate | 57706-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl phenylcarbamate
• 英文别名: O-geranyl N-phenyl carbamate；Geraniol N-phenylcarbamate；geranyl N-phenylcarbamate；phenylcarbamic acid-(3,7-dimethyl-octa-2t,6-dienyl ester)；Phenylcarbamidsaeure-(3,7-dimethyl-octa-2t,6-dienylester)；Phenylcarbamidsaeure-geranylester；[(2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl] N-phenylcarbamate
• CAS: 57706-89-5
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₂
• 分子量: 273.375
• InChiKey: ZZWFXLQKPWUNLX-NTCAYCPXSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷；TBME

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl phenylcarbamate 在 吡啶 、 AD-mix-α 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四氯化锡 作用下， 生成 2H-吡喃-3-醇,6-乙烯基四氢-2,2,6-三甲基-,(3S,6R)-
  参考文献：
  名称：

  Verbena × hybridaflower volatiles attractive to Western flower thrips,Frankliniella occidentalis

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1096-9063(199906)55:6<660::aid-ps2>3.0.co;2-v
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸 在 N-甲基吗啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 三聚氯氰 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl phenylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  用于合成含氮官能团的 TCT 介导的点击化学：将羧酸转化为尿素、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、酰胺和胺

  摘要：

  在这里，我们报告了一种s-三氯三嗪（TCT，也称为三聚氯氰）介导的一锅通用方法，用于将羧酸转化为普遍存在的官能团，例如尿酰胺、氨基甲酸酯、氨基甲酸酯、酰胺和胺。TCT 介导的酸活化，然后是叠氮化和加热导致异氰酸酯通过Curtius 重排，涉及在亲核试剂存在下的点击化学并提供偶联产物。相对于起始材料，TCT 的使用量≤40 mol%；然而，它的大量可用性和低成本为其在功能分子合成中的适用性提供了独特的机会。优化的条件也已成功地用于克级合成和天然产物和药物（如鬼臼毒素、丁香酚、薯蓣皂苷元、香叶醇和氟伏沙明）的后期功能化。

  DOI：

  10.1039/d2ob00324d

文献信息

• Mild and High-Yielding Molybdenum(VI) Dichloride Dioxide-Catalyzed Formation of Mono-, Di-, Tri-, and Tetracarbamates from Alcohols and Aromatic or Aliphatic Isocyanates
  作者：Christian Stock、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/adsc.201200303

  日期：2012.8.13

  to completion when 1 mol% of the catalyst was employed. Diols, triols, and tetraols reacted with monoisocyanates likewise, as did monofunctional alcohols and diisocyanates. These pairings furnished di-, tri-, tetra-, and dicarbamates, respectively. Reactants, which were poorly soluble in CH2Cl2 at room temperature required elevating the temperature and possibly choosing a higher-boiling solvent (ClCH2CH2Cl

  二氯化钼（VI）二氧化钼（MoO 2 Cl 2）及其二甲基甲酰胺（DMF）络合物均催化将醇加成到异氰酸酯中，从而生成氨基甲酸酯。当以1mmol的比例工作时，使用0.1 mol％的催化剂，或以20 mmol的比例工作时仅100 ppm的条件下，大多数添加操作在室温下于20分钟内完成。当使用1摩尔％的催化剂时，立体阻碍的底物反应完全。二醇，三醇和四醇同样与单异氰酸酯反应，单官能醇和二异氰酸酯也是如此。这些配对分别提供了二氨基甲酸酯，三氨基甲酸酯，四氨基甲酸酯和二氨基甲酸酯。难溶于CH 2 Cl 2的反应物在室温下，需要升高温度，还可能选择沸点更高的溶剂（ClCH 2 CH 2 Cl，DMF）。将二醇添加到二异氰酸酯中也是可行的，如我们推测的那样得到聚氨基甲酸酯。
• Practical Synthesis of Allylic Silanes from Allylic Esters and Carbamates by Stereoselective Copper-Catalyzed Allylic Substitution Reactions
  作者：Martin Oestreich、Gertrud Auer

  DOI：10.1002/adsc.200404381

  日期：2005.4

  The first copper-catalyzed allylic substitution reactions of allylic acetates and carbamates employing a bis(triorganosilyl)zinc reagent are reported. This novel procedure avoids the use of stoichiometric amounts of copper salts which are usually mandatory with this chemistry. Application of this methodology to standard model substrates substantiates a high diastereoselectivity for the double bond

  报道了使用双（三有机甲硅烷基）锌试剂的第一铜催化的烯丙基乙酸酯和氨基甲酸酯的烯丙基取代反应。这种新颖的方法避免了使用化学计量的铜盐，这种化学盐通常是强制性的。该方法在标准模型基材上的应用证实了双键几何结构（E  ：  Z）和相对构型（syn  ：  anti）的高非对映选择性。
• [EN] SYNTHESIS OF SPIRO ORTHO ESTERS, SPIRO ORTHO CARBONATES, AND INTERMEDIATES<br/>[FR] SYNTHESE DE SPIRO-ORTHO-ESTERS, DE SPIRO-ORTHO-CARBONATES ET D'INTERMEDIAIRES
  申请人：BIOAVAILABILITY SYSTEMS LLC

  公开号：WO2004037827A1

  公开（公告）日：2004-05-06

  Ortho esters and ortho carbonates can be produced by alkylating esters and carbonates with, for example, the hexafluorophosphate salt of a trialkyl oxonium ion. The spiro species are useful intermediates in the synthesis of complex organic molecules. Synthetic pathways for the production of medically active compounds incorporates spiro ortho esters. Anti-first-pass effect materials are produced in high yield utilizing a synthetic strategy incorporating cyclic ortho ester intermediates.

  正酯和正碳酸酯可以通过与三烷基氧铵离子的六氟磷酸盐进行烷基化来制备。螺环物种在复杂有机分子的合成中是有用的中间体。用于生产具有药用活性的化合物的合成途径包括螺环正酯。利用包含环状正酯中间体的合成策略，高产率地生产抗第一过肝效应材料。
• Exceptionally Active Catalysts for the Formation of Carbamates from Alcohols and Isocyanates: Molybdenum(VI) Dichloride Dioxide and Its DMF Complex
  作者：Reinhard Brückner、Christian Stock

  DOI：10.1055/s-0030-1258552

  日期：2010.10

  Small amounts of MoO 2 Cl 2 or MoO 2 Cl 2 (DMF) 2 catalyze carbamate formation from an alcohol and isocyanates: 0.1 mol% of the respective additive allow primary, secondary or tertiary alcohols to add to aliphatic or aromatic isocyanates of varied steric hindrance within 20 minutes at room temperature. Typically the corresponding carbamate resulted in 100% yield. Only particularly hindered substrates

  少量的 MoO 2 Cl 2 或 MoO 2 Cl 2 (DMF) 2 可催化醇和异氰酸酯形成氨基甲酸酯：0.1 mol% 的相应添加剂允许伯醇、仲醇或叔醇添加到不同位阻的脂肪族或芳香族异氰酸酯中在室温下 20 分钟内。通常相应的氨基甲酸酯导致 100% 的产率。只有特别受阻的底物需要 1.0 mol% 的催化剂，而低至 0.01% 的催化剂就足以用于薄荷醇的苯基氨基甲酰化。催化量的 DMAP 也会加速某些醇和异氰酸酯形成氨基甲酸酯。
• Preparation of chiral 6,7-dihydroxy geranyloxy compounds
  申请人：DSM CATALYTICA PHARMACEUTICALS, INC.

  公开号：US20020095061A1

  公开（公告）日：2002-07-18

  The present invention provides a method for enantioselectively producing a nonracemic 6,7-dihydroxy geranyloxy compound from a geranyloxy compound. In particular, methods of the present invention involve enantioselectively epoxidizing the geranyloxy compound and hydrolyzing the epoxide moiety under conditions sufficient to produce the nonracemic 6,7-dihydroxy geranyloxy compound.

  本发明提供了一种从香叶基氧基化合物对映体选择性生产非外消旋 6，7-二羟基香叶基氧基化合物的方法。特别是，本发明的方法涉及对映体选择性地使香叶基氧基化合物环氧化，并在足以产生非外消旋的 6，7-二羟基香叶基氧基化合物的条件下水解环氧基。