(+)-peniciketal B | 1456890-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (+)-peniciketal B
• 英文别名: Peniciketal B；2,4-dihydroxy-6-[[(1S,5S,6'S,13R,15S)-9-hydroxy-6',10,15-trimethylspiro[6,12,14-trioxatetracyclo[11.3.1.02,11.03,8]heptadeca-2(11),3(8),9-triene-5,2'-oxane]-13-yl]methyl]-3-methylbenzaldehyde
• CAS: 1456890-81-5
• 化学式: C₃₀H₃₆O₈
• 分子量: 524.611
• InChiKey: YVSJLSKPUTUIRQ-HEGMNWCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,4-dimethoxy-6-methoxymethyl-3-methylbenzoate 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 mercury(II) perchlorate 、 sodium tetrachloroaurate(III) dihyrate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 三溴化硼 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 pyridinium chlorochromate 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.84h， 生成 (+)-peniciketal B
  参考文献：
  名称：

  (+)-Peniciketals A 和 B 的对映选择性全合成：两种结构复杂的螺旋缩酮

  摘要：

  (+)-peniciketals A 和 B（结构复杂的螺旋缩酮家族的两个成员）的对映选择性全合成已经实现。关键的合成转化包括 I 型阴离子中继化学 (ARC) 以构建苯环化 [6,6]-螺缩酮骨架、Negishi 交叉偶联/烯烃交叉复分解反应序列以生成反式烯酮结构，以及后期利用我们最近开发的光异构化/环化策略的大片段联合。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11424

文献信息

• Total Syntheses of (+)-Peniciketals A-B and (−)-Diocollettines A Exploiting a Photoisomerization/Cyclization Union Protocol
  作者：Yifan Deng、Yike Zou、Chia-Ping H. Yang、K. N. Houk、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01635

  日期：2021.10.1

  A late-stage photoisomerization/cyclization union tactic, in conjunction with Type I Anion Relay Chemistry (ARC), permits enantioselective total syntheses and then biological evaluation of (+)-peniciketals A and B. The photochemical protocol was further showcased by an efficient three-step construction of the architecturally complex polycyclic skeleton found in (−)-diocollettines A. The mechanism and

  后期光异构化/环化联合策略与 I 型阴离子中继化学 (ARC) 相结合，允许对映选择性全合成，然后对 (+)-青酮 A 和 B 进行生物学评估。光化学协议进一步展示了有效的三个- 在 (-)-diocollettines A 中发现的结构复杂的多环骨架的一步构建。光化学协议的机制和非对映选择性也已通过实验和密度泛函理论计算进行了探索。
• Total Synthesis of (+)-Peniciketal B
  作者：Shan-Shan Li、Li-Li Zhao、Min Pan、Na Feng、Bao-Qiong Li、Xiang-Zhi Zhang、Jin-Bao Peng、Ai-Jun Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03472

  日期：2023.12.1

  An efficient synthesis of (+)-peniciketal B has been accomplished in 15 steps from the commercially available materials atraric acid, acryloyl chloride, and (+)-homoallylic alcohol. A convergent synthetic approach that is quite concise for constructing either “hemisphere” of (+)-peniciketal B with a common intermediate is employed that relies on a cascade intermolecular FeCl3-mediated “inner sphere”

  以市售原料阿彻瑞克酸、丙烯酰氯和(+)-高烯丙醇为原料，经过15步有效合成(+)-青缩酮B。采用一种收敛合成方法，该方法非常简洁，可以使用常见中间体构建 (+)-peniciketal B 的任一“半球”，该方法依赖于级联分子间 FeCl 3介导的“内球”迈克尔型反应/双环化α,β-不饱和酮和取代苯酚构建苯并稠合的2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷，具有优异的非对映选择性。广泛的底物范围也证明了这种转化的普遍性，这些底物将成为天然产物合成和药物化学的潜在候选者。苯环化[6,6]螺缩酮是通过后期酸催化螺缩酮化安装的。