(4-fluoro-2-methylphenyl)(methyl)phenylphosphane | 1257102-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-fluoro-2-methylphenyl)(methyl)phenylphosphane
• 英文别名: 4-fluoro-2-methylphenyl(methyl)phenylphosphine；(4-Fluoro-2-methylphenyl)-methyl-phenylphosphane
• CAS: 1257102-84-3
• 化学式: C₁₄H₁₄FP
• 分子量: 232.237
• InChiKey: MEOYWWUOQKLIDW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-fluoro-2-methylphenyl)(methyl)phenylphosphane 在 双氧水 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以69.1%的产率得到(4-fluoro-2-methylphenyl)(methyl)phenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  P-立体磷化合物：芳基取代基对不对称 Appel 条件下芳基甲基苯基膦氧化的影响

  摘要：

  研究了在不对称 Appel 反应条件下芳环取代对芳基（甲基）苯基膦动态拆分的影响。正如预期的那样，邻位取代强烈影响可以实现的立体选择的程度。然而，出乎意料的是，立体选择性没有随对位取代基的电子性质而变化，这表明存在两个选择过程。在通往所需叔膦底物的路线上，在芳基苯基氯化膦中观察到了一个不寻常的卤素交换过程。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000733
• 作为产物：
  描述：

  、 甲基氯化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 以3.9 g的产率得到(4-fluoro-2-methylphenyl)(methyl)phenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  P-立体磷化合物：芳基取代基对不对称 Appel 条件下芳基甲基苯基膦氧化的影响

  摘要：

  研究了在不对称 Appel 反应条件下芳环取代对芳基（甲基）苯基膦动态拆分的影响。正如预期的那样，邻位取代强烈影响可以实现的立体选择的程度。然而，出乎意料的是，立体选择性没有随对位取代基的电子性质而变化，这表明存在两个选择过程。在通往所需叔膦底物的路线上，在芳基苯基氯化膦中观察到了一个不寻常的卤素交换过程。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000733

文献信息

• A U-Turn in the Asymmetric Appel Reaction: Stereospecific Reduction of Diastereomerically Enriched Alkoxyphosphonium Salts Allows the Asymmetric Synthesis of P-Stereogenic Phosphanes and Phosphane Boranes
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Jaya S. Kudavalli、Katherine S. Dunne、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1002/ejoc.201200285

  日期：2012.5

  recovered unchanged. The simple and efficient protocol significantly expands the scope of our asymmetric Appel process. The crucial step in the preparation involves stereospecific reduction of intermediate diastereomeric alkoxyphosphonium salts, which are obtained in the reaction of phosphane, hexachloroacetone, and menthol. Thereby, reaction with LiAlH4 or NaBH4 gives the corresponding phosphanes or phosphane

  在不对称 Appel 条件下，从相应的外消旋膦以优异的产率开发了对映体富集的 P-立体膦和膦硼烷的有效一锅合成。手性助剂（薄荷醇）也可以原样回收。简单高效的协议显着扩展了我们的非对称 Appel 流程的范围。制备中的关键步骤涉及中间体非对映异构烷氧基鏻盐的立体定向还原，这些盐是在膦、六氯丙酮和薄荷醇的反应中获得的。因此，与 LiAlH4 或 NaBH4 反应分别得到相应的膦或膦硼烷。
• Identification of a key intermediate in the asymmetric Appel process: one pot stereoselective synthesis of P-stereogenic phosphines and phosphine boranes from racemic phosphine oxides
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/c2cc34136k

  日期：——

  racemic phosphine oxides with oxalyl chloride and chiral non-racemic alcohol generates the same ratios of diastereomeric alkoxyphosphonium salts obtained in the corresponding asymmetric Appel process, strongly implicating the intermediate chlorophosphonium salt in the stereoselecting step. Subsequent reduction allows a novel synthesis of enantioenriched P-stereogenic phosphines-phosphine boranes.

  用草酰氯和手性非外消旋醇对外消旋膦氧化物进行顺序处理，可得到在相应的不对称Appel方法中获得的相同比例的非对映体烷氧基phosph盐，这强烈暗示了中间体氯phosph盐在立体选择步骤中的作用。随后的还原使得可以合成富含对映体的P-立体生成的膦-膦硼烷。
• Lithium Borohydride for Achiral and ­Stereospecific Reductive Boronation at Phosphorus: Lack of Electronic Effects on Stereoselective Formation of Alkoxyphosphonium Salts
  作者：Sulaiman S. Al Sulaimi、Kamalraj V. Rajendran、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1002/ejoc.201500521

  日期：2015.9

  as a preferred, simple and effective reagent for reductive boronation of achiral and racemic chlorophosphonium salts (CPS) and for diastereomeric alkoxyphosphonium salts (DAPS), both of which are, in turn, easily generated from either the corresponding phosphane or, more conveniently, the phosphane oxide. Further, we have shown that the DAPS reduction/boronation could be achieved with complete stereocontrol

  我们报告了 LiBH4 作为一种优选的、简单且有效的试剂，用于非手性和外消旋氯鏻盐 (CPS) 和非对映异构烷氧基鏻盐 (DAPS) 的还原硼化，而这两者又很容易从相应的磷烷或更多方便地，磷烷氧化物。此外，我们已经表明，可以通过完全立体控制来实现 DAPS 还原/硼化，以优异的产率和对映体过量 (ee) 直接得到比例级磷烷 - 硼烷。这种新方法用于研究芳基取代对通过 DAPS 对芳基甲基苯基膦和氧化膦动态拆分结果的影响。发现邻位取代强烈影响立体选择的程度。然而，令人惊讶的是，
• P-Stereogenic Phosphorus Compounds: Effect of Aryl Substituents on the Oxidation of Arylmethylphenylphosphanes under Asymmetric Appel Conditions
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Lorna Kennedy、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1002/ejoc.201000733

  日期：2010.10

  The effects of aryl ring substitution on the dynamic resolution of aryl(methyl)phenylphosphanes under asymmetric Appel reaction conditions have been studied. As expected, substitution at the ortho position strongly affects the degree ofstereoselection that can be achieved. Unexpectedly, however, there was no variation of stereoselectivity with the electronic nature of the para substituents, which suggests

  研究了在不对称 Appel 反应条件下芳环取代对芳基（甲基）苯基膦动态拆分的影响。正如预期的那样，邻位取代强烈影响可以实现的立体选择的程度。然而，出乎意料的是，立体选择性没有随对位取代基的电子性质而变化，这表明存在两个选择过程。在通往所需叔膦底物的路线上，在芳基苯基氯化膦中观察到了一个不寻常的卤素交换过程。