N-[(E)-3-phenyl-2-propenyl]diethylamine | 38282-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(E)-3-phenyl-2-propenyl]diethylamine
• 英文别名: (E)-N,N-diethyl-3-phenylprop-2-en-1-amine；trans-3-diethylamino-1-phenylpropene
• CAS: 38282-01-8
• 化学式: C₁₃H₁₉N
• 分子量: 189.301
• InChiKey: PPMXDDJEXJDFMT-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.929±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.384
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(E)-3-phenyl-2-propenyl]diethylamine 在 sodium hydroxide 、 硫酸 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 氘代氯仿 、 氯仿 为溶剂， 反应 100.0h， 生成 3-phenylpent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  酸催化迈克尔加成引发的 Aza-Claisen 重排

  摘要：

  烯丙胺与乙炔二甲酸二甲酯的反应在质子酸催化下得到 15，这是迈克尔加成和氮杂-克莱森重排的产物。该序列涉及4c或19-21的迈克尔加成以生成中间体N-烯基铵盐14，其经历电荷加速重排为15。甲苯磺酸是用于麦克尔加成步骤的有用催化剂。苯甲酸无效，因为中间体 14 被苯甲酸反离子竞争性脱烷基。在一种情况下，中间体 N-链烯基铵离子 18 已被 1 H NMR 光谱检测到，并已观察到在 -20 o C 下发生氮杂-克莱森重排

  DOI：

  10.1021/ja00081a019
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二乙基-3-苯基-2-丙炔-1-胺 在 diisobutylaluminum hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到N-[(E)-3-phenyl-2-propenyl]diethylamine
  参考文献：
  名称：

  Die verwendung von diisobutylaluminiumhydrid zur立体选择性合成vontertiären（e）-2-烯基胺，（e）-2-alken-4-inylaminen und 2（

  摘要：

  在探索具有抗真菌特性的（E）-烯丙胺衍生物的通用合成途径中，发现了一种新的方法，用于通过氢化二异丁基铝（DIBAH）反式还原叔2-炔木酮。与公知的二取代炔烃的顺式-氢化铝化相反，已经详细研究了该反应的立体选择性和区域选择性。叔2- alkinylamines 1被普遍降低到（Ë）-2- alkenylamines 2在40℃甲苯°，和叔2,4- alkadiynylamines 3得到的（混合物ê）-2-链烯基-4- ynylamines 4和2（E），4（Z）-链二烯基胺5具有高立体化学纯度。与还通过反式氢铝化进行的其他反应相比，这种还原在反应性和选择性方面明显不同，即氢化铝锂还原α-羟基乙炔以及炔烃与LiAlH（iso -Bu）2（n -Bu ）的反应。）。用氢化二异丁基铝将6-羟基-2,4-叔二炔胺叔胺10还原为6-羟基-2（E）-烯丙基-4-炔胺11，而用氢化铝锂处理6-羟基-4（

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91373-0

文献信息

• C–N Bond Formation from Allylic Alcohols via Cooperative Nickel and Titanium Catalysis
  作者：S. Hadi Nazari、Norma Tiempos-Flores、Kelton G. Forson、Jefferson E. Bourdeau、David J. Michaelis

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01474

  日期：2018.9.7

  Amination of allylic alcohols is facilitated via cooperative catalysis. Catalytic Ti(O-i-Pr)4 is shown to dramatically increase the rate of nickel-catalyzed allylic amination, and mechanistic experiments confirm activation of the allylic alcohol by titanium. Aminations of primary and secondary allylic alcohols are demonstrated with a variety of amine nucleophiles. Diene-containing substrates also cyclize

  通过协同催化促进烯丙基醇的胺化。催化性Ti（O - Pr）4可以显着提高镍催化的烯丙基胺化的速率，并且机械实验证实钛可以活化烯丙基醇。用各种胺亲核试剂证明伯和仲烯丙基醇的胺化。含二烯的底物在胺化之前还会环化在烯丙基镍中间体上，生成碳环胺产物。此串联过程仅在我们的协同催化系统下才能实现。
• Rhodium‐Catalyzed Asymmetric Synthesis of β‐Branched Amides
  作者：Zhao Wu、Joshua D. Laffoon、Trang T. Nguyen、Jacob D. McAlpin、Kami L. Hull

  DOI：10.1002/anie.201610500

  日期：2017.1.24

  synthesis of chiral β‐branched amides is reported through the highly enantioselective isomerization of allylamines, followed by enamine exchange, and subsequent oxidation. The enamine exchange allows for a rapid and modular synthesis of various amides, including challenging β‐diaryl and β‐cyclic.

  据报道，烯丙胺的高度对映选择性异构化，随后的烯胺交换和随后的氧化，是一步合成手性β-支链酰胺的一般不对称路线。烯胺交换可快速模块化地合成各种酰胺，包括具有挑战性的β-二芳基和β-环状。
• Direct reductive amination and selective 1,2-reduction of α,β-unsaturated aldehydes and ketones by NaBH4 using H3PW12O40 as catalyst
  作者：Akbar Heydari、Samad Khaksar、Jafar Akbari、Maryam Esfandyari、Mehrdad Pourayoubi、Mahmoud Tajbakhsh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.069

  日期：2007.2

  A simple and convenient procedure for direct reductive amination of aldehydes and ketones with sodium borohydride is described. The reaction has been carried out in methanol in the presence of a catalytic amount of H3PW12O40 (0.5 mol %). α,β-Unsaturated aldehydes and ketones can be easily converted into the corresponding allyl alcohols by reaction with H3PW12O40 (0.5 mol %)/NaBH4.

  描述了一种简单方便的用硼氢化钠直接还原醛和酮的方法。该反应已在甲醇中，在催化量的H 3 PW 12 O 40（0.5mol％）的存在下进行。通过与H 3 PW 12 O 40（0.5 mol％）/ NaBH 4反应，可以容易地将α，β-不饱和醛和酮转化为相应的烯丙醇。
• Catalysis with palladium colloids supported in poly(acrylic acid)-grafted polyethylene and polystyrene
  作者：David E Bergbreiter、Andrew Kippenberger、Zhenqi Zhong

  DOI：10.1139/v06-076

  日期：2006.10.1

  Grafts of poly(acrylic acid) on polyethylene powder (PE-g-PAA) or polystyrene (PS-g-PAA) can be used to support Pd(0) crystallites that function like a homogeneous Pd(0) catalyst in some reactions. These Pd–PE-g-PAA catalysts were active in allylic substitution reactions in the presence of added phosphine ligand. A catalyst analogous to the Pd–PE-g-PAA powder catalyst on polystyrene (Pd–PS-g-PAA) was similarly active for allylic substitution and could also be used in Heck reactions at 80–100 °C in N,N-dimethylacetamide (DMA). Analysis of the product solutions for Pd leachate and a correlation of the Pd leaching with product formation in the allylic substitution chemistry for both types of catalysts suggests that the active catalysts in these reactions are leached from the support. In the case of the allylic substitution reaction, external triphenylphosphine and substrate together are required for the chemistry and Pd leaching.Key words: catalysis, palladium, allylic substitution, grafted polystyrene, supported catalysts.

  在聚乙烯粉末（PE-g-PAA）或聚苯乙烯（PS-g-PAA）上接枝聚（丙烯酸）可用于支撑钯（0）结晶，在某些反应中可发挥均相钯（0）催化剂的作用。在添加膦配体的情况下，这些 Pd-PE-g-PAA 催化剂在烯丙基取代反应中具有活性。与聚苯乙烯上的 Pd-PE-g-PAA 粉末催化剂类似的催化剂（Pd-PS-g-PAA）在烯丙基取代反应中也具有类似的活性，并可在 80-100 °C 的 N,N-二甲基乙酰胺（DMA）中用于赫克反应。对产品溶液中的钯浸出物进行分析，以及钯浸出物与两种催化剂在烯丙基取代化学反应中生成的产品之间的相关性表明，这些反应中的活性催化剂是从载体中浸出的。在烯丙基取代反应中，化学反应和钯浸出需要外部三苯基膦和底物的共同作用。
• Use of a bulky phosphine of weak σ-donicity with palladium as a versatile and highly-active catalytic system: allylation and arylation coupling reactions at 10−1–10−4mol% catalyst loadings of ferrocenyl bis(difurylphosphine)/Pd
  作者：Jean-Cyrille Hierso、Aziz Fihri、Régine Amardeil、Philippe Meunier、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/j.tet.2005.06.065

  日期：2005.10

  (nucleophilic allylation) coupling processes are promoted by a catalytic system containing [PdCl(η3–C3H5)]2 with the new ferrocenyl bis(difurylphosphine) 1,1′-bis[di(5-methyl-2-furyl)phosphino]ferrocene, Fc[P(FuMe)2]2. Starting from aryl bromides or allylic acetates this versatile catalyst system may be used at low palladium loadings (10−1–10−4 mol%) in some Heck, Suzuki, Sonogashira and allylic amination

  碳-碳（SP 2 -SP 2和SP 1 -SP 2）和碳-氮（亲核烯丙基化）耦合过程由含有催化体系促进[的PdCl（η 3 -C 3 H ^ 5）] 2与新的二茂铁基双（二呋喃基膦）1，1'-双[二（5-甲基-2-呋喃基）膦基]二茂铁，Fc [P（Fu Me）2 ] 2。从芳基溴化物或乙酸烯丙酯开始，这种通用的催化剂体系可以在低钯载量下使用（10 -1 –10 -4 摩尔％）在一些Heck，Suzuki，Sonogashira和烯丙基胺化反应中以优异的产率得到交叉偶联的产物。在烯丙基取代反应中获得了显着的高活性，这为该特定反应具有弱的σ-强度的大尺寸膦的发展提供了重要的动力。