cyclohexanone O-benzyl oxime | 19731-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cyclohexanone O-benzyl oxime
• 英文别名: cyclohexanone-O-(1-phenylmethyl)oxime；N-phenylmethoxycyclohexanimine
• CAS: 19731-71-6
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• 分子量: 203.284
• InChiKey: OALBUOUMTBHBTQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118 °C(Press: 0.08 Torr)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexanone O-benzyl oxime 在 potassium fluoride 、 二甲基苯基硅烷 作用下， 以 三氟乙酸 为溶剂， 反应 24.0h， 以65%的产率得到N-cyclohexyl-O-benzylhydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  REDUCTION OF OXIMES WITH HYDROSILANE/H⁺REAGENT

  摘要：

  氢硅烷/H+试剂有效地还原了肟。观察到(2-乙氧基-1-苯基丙烯基)苄氧基氮杂烷(3)的立体特异性还原：(E)-异构体在99%的选择性下生成了赤-1-苯基-1-苄氧基氨基-2-丙醇(4)，而(Z)-3则以76%的选择性生成了4的反式异构体。

  DOI：

  10.1246/cl.1986.837
• 作为产物：
  描述：

  6-羟基己醛 在 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cyclohexanone O-benzyl oxime
  参考文献：
  名称：

  通过芳基-碲介导的自由基环化制备六元碳环

  摘要：

  检查了各种碲化合物的自由基环化作用。与吸电子基团（7、8、9、10和11）共轭的烯烃得到高产率的相应六元产物。未活化的烯烃23给出相应的硫代吡啶基衍生物24作为唯一产物。使用肟18作为亲核试剂进行环化反应的光解反应在室温下缓慢进行，仅产生了较低的产物19和20收率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92289-5

文献信息

• A New Dioxazolone for the Synthesis of 1,2‐Aminoalcohols via Iridium(III)‐Catalyzed C(sp ³ )−H Amidation
  作者：Kevin Antien、Andrea Geraci、Michael Parmentier、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.202110019

  日期：2021.10.11

  3. leads to amide products which can be hydrolyzed under mild conditions. The amidation reaction is mild, general and compatible with both primary C−H bonds of tertiary and secondary alcohols, as well as secondary C−H bonds of cyclic secondary alcohols. This method provides an easy access to free 1,2-aminoalcohols after efficient and mild cleavage of the oxime directing group and activated amide.

  邻氨基醇是生物活性分子中广泛存在的结构基序。我们报告了一种含有对硝基苯基二氟甲基的新型二恶唑酮试剂的开发，该试剂 1. 显示出良好的安全性； 2.在肟引导的铱(III)催化的未活化的C(sp 3 )-H键的酰胺化反应中显示出非常高的反应活性； 3.生成酰胺产物，在温和条件下可水解。酰胺化反应温和、普遍，并且与叔醇和仲醇的伯CH键以及环状仲醇的仲CH键相容。该方法在有效且温和地裂解肟导向基团和活化酰胺后，可以轻松获得游离的 1,2-氨基醇。
• Scandium(III) Catalysis of Transimination Reactions. Independent and Constitutionally Coupled Reversible Processes
  作者：Nicolas Giuseppone、Jean-Louis Schmitt、Evan Schwartz、Jean-Marie Lehn

  DOI：10.1021/ja042469q

  日期：2005.4.1

  self-sufficient transimination reaction between various types of C=N bonds in organic solvents, with turnover frequencies up to 3600 h(-)(1) and rate accelerations up to 6 x 10(5). The mechanism of the crossover reaction in mixtures of amines and imines is studied, comparing parallel individual reactions with coupled equilibria. The intrinsic kinetic parameters for isolated reactions cannot simply be added

  Sc(OTf)(3) 有效地催化有机溶剂中各种类型的 C=N 键之间的自给转移反应，转换频率高达 3600 h(-)(1)，速率加速高达 6 x 10(5 ）。研究了胺和亚胺混合物中交叉反应的机理，比较了平行的单独反应与耦合平衡。当几种组分混合时，孤立反应的内在动力学参数不能简单地相加，并且系统的行为与构成竞争反应网络核心的独特介质的存在一致。在混合系统中，每个胺或亚胺根据它们对催化剂金属离子中心的结合亲和力竞争同一个中心枢纽。更普遍，
• Thermal decomposition of O-benzyl ketoximes; role of reverse radical disproportionation
  作者：Jessie A. Blake、Keith U. Ingold、Shuqiong Lin、Peter Mulder、Derek A. Pratt、Brad Sheeller、John C. Walton

  DOI：10.1039/b313491a

  日期：——

  9,10-dihydrophenanthrene and 9,10-dihydroanthracene than in tetralin. These results indicated that a reverse radical disproportionation reaction in which a hydrogen atom was transferred from the solvent to the oxime ether, followed by [small beta]-scission of the resultant aminoalkyl radical, must be important in the latter two solvents. Benzaldehyde was found to be an additional product from thermolyses

  已在三个氢供体中研究了七个二烷基，两个烷基芳基和两个二芳基O-苄基酮肟醚R（1）R（2）C [双键，长度为m-破折号NOCH（2）Ph）的热解溶剂：四氢萘，9,10-二氢菲和9,10-二氢蒽。所有肟醚均给出了OC键（即，R（1）R（2）C [双键，长度为m-NOH和PhCH（3））均被裂解的预期产物，以及NO键（即，R（1）R（2）C [双键，长度为m-NH和PhCH（2）OH）。这些产物的产率取决于所使用的溶剂，并且在9，10-二氢菲和9，10-二氢蒽中的O-苄基肟醚的分解速率大于在四氢化萘中。这些结果表明，其中有一个氢原子从溶剂转移到肟醚上的逆自由基歧化反应，然后对所得的氨基烷基进行小β-断裂，在后两种溶剂中必须很重要。发现苯甲醛是在四氢化萘中进行热解的另一产物。该证据和其他证据表明，涉及一些苄基氢原子的另一种诱导的分解模式涉及提取苄基氢原子，然后对所得的苄基进行小β-断裂。通过比较不能产生烯胺互变异构体的双环[3
• Metal-Free, Redox-Neutral, Site-Selective Access to Heteroarylamine via Direct Radical–Radical Cross-Coupling Powered by Visible Light Photocatalysis
  作者：Chao Zhou、Tao Lei、Xiang-Zhu Wei、Chen Ye、Zan Liu、Bin Chen、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/jacs.0c07600

  日期：2020.9.30

  common structure found in drug agents, natural products and fine chemicals. Reported herein is an alternative access to heteroarylamine via radical-radical cross-coupling pathway, powered by visible light catalysis without any aid of external oxidant and reductant. Only by visible light irradiation of a photocatalyst such as a metal-free photocatalyst, a cascade single electron transfer event of amines

  过渡金属催化的 CN 键形成反应已成为构建芳胺的基本和强大工具，芳胺是药物、天然产物和精细化学品中的常见结构。本文报道了一种通过自由基-自由基交叉偶联途径获得杂芳胺的替代途径，由可见光催化提供动力，无需任何外部氧化剂和还原剂的帮助。只有通过光催化剂（如无金属光催化剂）的可见光照射，胺和杂芳基腈的级联单电子转移事件，通过稳态和瞬态光谱研究证明，在原位产生胺自由基阳离子和芳基阴离子CN 键的形成。一系列可用胺的 CN 交叉偶联的无金属和氧化还原经济性质、高效率和位点选择性，
• 一种醇衍生物导向的芳环远程碳氢的活化方法
  申请人：广东工业大学

  公开号：CN113292593B

  公开（公告）日：2023-01-31

  本发明公开了一种醇衍生物导向的芳环远程碳氢的活化方法，该活化方法在惰性溶剂的条件下，通过二价钯的催化下，并在氨基酸配体的协助下，采用常见易得、易转化的醇类衍生的肟类化合物作为导向基，实现了芳环的区域选择性碳氢键的炔基化反应。该转化是一种氧化还原中性地反应，无需额外添加常见的化学剂量的一价银盐作为氧化剂，此外，该转化步骤经济性好，区域选择性高，且实现了易发生氧化或消除的醇类化合物促进的，经原位生成六、七、八元环钯中间体实现芳环的远程碳氢键炔基化反应。更为重要的是，该转化还应用于药物农药分子的后期修饰，考虑到炔烃作为易转化的合成子，该方法可以快速构建药物分子库，从而有望在新药开发中得到应用。