(Z)-4-oxopent-2-en-2-yl benzoate | 36909-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4-oxopent-2-en-2-yl benzoate
• 英文别名: O-Benzoyl-acetylaceton；[(Z)-4-oxopent-2-en-2-yl] benzoate
• CAS: 36909-85-0
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: SHFIONQRGVEWRT-NTMALXAHSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.5±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-oxopent-2-en-2-yl benzoate 在 四氢化物钛 、 甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以58%的产率得到3,5-dimethyl-2-phenylfuran
  参考文献：
  名称：

  钛诱导的呋喃，苯并呋喃和吲哚的合成

  摘要：

  石墨上高反应性的钛作为选择的试剂可以促进分子内的麦克默里型酰氧基和酰基酰胺基羰基化合物的反应，从而以优异的产率提供呋喃，苯并呋喃和吲哚。底物中的多种可还原基团是可耐受的（例如-F，-Cl，-Br，-I，-CF 3，-OMe，-CN，-硫代苯基，-COOR，-CONR 2）和应变产物，例如11h可以获得X射线分析报告。实验结果表明，可能由芳族醛或酮作为反应性中间体形成二价阴离子，它们攻击酯或酰胺的官能团而不是通过酮基的自由基途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89848-3
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 乙酰丙酮 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到(Z)-4-oxopent-2-en-2-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  钛诱导的呋喃，苯并呋喃和吲哚的合成

  摘要：

  石墨上高反应性的钛作为选择的试剂可以促进分子内的麦克默里型酰氧基和酰基酰胺基羰基化合物的反应，从而以优异的产率提供呋喃，苯并呋喃和吲哚。底物中的多种可还原基团是可耐受的（例如-F，-Cl，-Br，-I，-CF 3，-OMe，-CN，-硫代苯基，-COOR，-CONR 2）和应变产物，例如11h可以获得X射线分析报告。实验结果表明，可能由芳族醛或酮作为反应性中间体形成二价阴离子，它们攻击酯或酰胺的官能团而不是通过酮基的自由基途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89848-3

文献信息

• Enzyme Promiscuity as a Remedy for the Common Problems with Knoevenagel Condensation
  作者：Dominik Koszelewski、Ryszard Ostaszewski

  DOI：10.1002/chem.201901491

  日期：2019.8

  lipase‐catalyzed tandem reaction toward α,β‐enones/enoesters is presented. For the synthesis of the desired products the tandem process based on enzyme‐catalyzed hydrolysis and Knoevenagel reaction starting from enol acetates and aldehyde is developed. The relevant impact of the reaction conditions including organic solvent, enzyme type, and temperature on the course of the reaction was revealed. It

  提出了一种基于脂肪酶对α，β-烯醇/烯酸酯的串联反应的新方案。为了合成所需产物，开发了基于酶催化水解和从烯醇乙酸酯和醛开始的Knoevenagel反应的串联方法。揭示了反应条件（包括有机溶剂，酶类型和温度）对反应过程的相关影响。结果表明，通过酶促反应确保活性亚甲基化合物从相应的烯醇羧酸盐中的可控释放大大减少了不需要的副产物的形成。此外，通过包括与各种醛前体结合的第二串联化学酶转化来扩展该方案。在仔细优化反应条件后，E / Z选择性。
• Synthesis of Isocoumarins via Silver(I)-Mediated Annulation of Enol Esters
  作者：Niranjan Panda、Priyadarshini Mishra、Irshad Mattan

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02602

  日期：2016.2.5

  annulation of 2-iodo enol esters leading to 4- and 3,4-substituted isocoumarins was accomplished selectively at room temperature. Coupling of 2-iodo benzoic acids with enolates that were produced in situ from the simple esters was also performed to produce isocoumarins under analogous reaction conditions. Owing to the mildness of the current protocol, 4-acyl 3-substituted isocoumarins were efficiently produced

  在室温下选择性地完成了银介导的2-碘烯醇酯的环化反应，产生4-和3,4-取代的异香豆素。在类似的反应条件下，还进行了2-碘苯甲酸与由简单酯原位生成的烯醇盐的偶联，以生产异香豆素。由于当前方案的温和性，有效地生产了4-酰基3-取代的异香豆素，而没有任何脱酰作用。
• Reactions of nucleophilic carbenes with enols
  作者：Philippe Couture、David L. Pole、John Warkentin

  DOI：10.1039/a700169j

  日期：——

  The formal insertion of dimethoxycarbene (1a) into the acidic C–H bond of pentane-2,4-dione (9a), methyl acetoacetate (9b), 3-methylpentane-2,4-dione (9c) and 1,3-diphenylpropane-1,3-dione (9d) is reported as well as the insertion of 3-benzoyloxazolidin-2-ylidene (1b) into 9c. The β-dicarbonyl compounds 9 are known to be equilibrated with their corresponding enols in benzene solution and the insertions appear to proceed by proton abstraction from the enol tautomers of 9 to generate enolate anions and either a dimethoxymethyl cation (from 1a) or a 3-benzoyloxazolidin-2-ium cation (from 1b). Collapse of these ion pairs at the carbon atom of the enolate yields the major product. Formal insertion of 1a into the O–H bond of the enol tautomer of anthrone (12) is also reported.

  据报道，二甲氧基羰基（1a）正式插入戊烷-2,4-二酮（9a）、乙酰乙酸甲酯（9b）、3-甲基戊烷-2,4-二酮（9c）和 1,3-二苯基丙烷-1,3-二酮（9d）的酸性 C-H 键，以及 3-苯甲酰恶唑烷-2-亚基（1b）插入 9c。β-二羰基化合物 9 与相应的烯醇在苯溶液中处于平衡状态，插入似乎是通过从 9 的烯醇同系物中抽取质子来生成烯醇阴离子和二甲氧基甲基阳离子（来自 1a）或 3-苯甲酰恶唑啉-2-鎓阳离子（来自 1b）。 这些离子对在烯醇的碳原子上塌缩产生主要产物。此外，还报道了 1a 正式插入蒽酮 (12) 的烯醇同系物的 O-H 键的情况。
• Highly Stereoselective Oxidative Esterification of Aldehydes with β-Dicarbonyl Compounds
  作者：Woo-Jin Yoo、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/jo0606103

  日期：2006.8.1

  Copper-catalyzed oxidative esterification of aldehydes with beta-dicarbonyl compounds was developed using tert-butyl hydroperoxide as an oxidant. In general, the enol esters were synthesized in good yields ( up to 87%) and high stereoselectivity under the optimized reaction conditions.