(2E,7E)-1,9-bis(4-methoxyphenyl)nona-2,7-diene-1,9-dione | 403739-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2E,7E)-1,9-bis(4-methoxyphenyl)nona-2,7-diene-1,9-dione
• CAS: 403739-31-1
• 化学式: C₂₃H₂₄O₄
• 分子量: 364.441
• InChiKey: SVSFOILEPHWEBA-CDJQDVQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,7E)-1,9-bis(4-methoxyphenyl)nona-2,7-diene-1,9-dione 在 Co(2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionate)2 、 甲基苯基硅烷 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以50%的产率得到2-[2-(4-methoxy-benzoyl)-cyclohexyl]-1-(4-methoxy-phenyl)-ethanone
  参考文献：
  名称：

  Co(dpm)2-硅烷（dpm = 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionate）催化的非对映选择性环还原和环加成：湿金属与阴离子自由基途径的机理和分配

  摘要：

  在苯基硅烷和 5 mol % 钴 (II) 双（2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酸）存在下，芳基取代的单烯酮单醛和双（烯酮）进行还原环化，得到合成羟醛和反迈克尔产品，分别。对于羟醛和迈克尔环还原，五元环和六元环的形成以高产率和高水平的非对映选择性发生。在 d(3)-苯基硅烷存在下，单烯酮单醛 1a 的环还原显示在烯酮 β 位掺入单个氘作为差向异构体的等摩尔混合物，推断在环化之前动力学形成的烯醇钴的快速异构化。氘代产物通过单晶中子衍射分析表征。对于双（烯酮）底物，硅烷源的调制能够分配竞争性迈克尔环还原和 [2 + 2] 环加成流形。对位取代苯乙酮衍生的双（烯酮）的研究表明，底物电子特征也直接分配环还原和环加成流形。通过检查烯酮几何对产物立体化学和电化学研究的影响，包括双（烯酮）底物的阴极还原，获得了进一步的机械洞察力。集体实验揭示了竞争性烯酮还原途径。烯酮加氢金属化在生成羟醛和迈克尔环

  DOI：

  10.1021/ja020223k
• 作为产物：
  描述：

  (4'-methoxyphenacyl)triphenylphosphonium bromide 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 240.0h， 生成 (2E,7E)-1,9-bis(4-methoxyphenyl)nona-2,7-diene-1,9-dione
  参考文献：
  名称：

  为可见光光催化量身定制黄素：由黄素衍生物和可见光介导的有机催化[2 + 2]环加成反应

  摘要：

  发现了黄素衍生物在可见光光催化中的新应用。1-丁基-7,8-二甲氧基-3-甲基-恶嗪在可见光照射下被证明可通过分子内[2 + 2]形成有效的环丁烷环。

  DOI：

  10.1039/c5cc01344e

文献信息

• Ferrocene-based bifunctional organocatalyst for highly enantioselective intramolecular Rauhut–Currier reaction
  作者：Xiaowei Zhou、Huifang Nie、Xian Liu、Xiaomei Long、Ru Jiang、Weiping Chen

  DOI：10.1016/j.catcom.2018.12.016

  日期：2019.3

  showed good performance in enantioselective intramolecular Rauhut–Currier reaction of bis(enones), giving the corresponding products in good yield with up to 98% ee. Moreover, with amino acid derived amide-phosphine B3, optically active α-methylene-δ-valerolactone was obtained in 88% yield and > 99.9% ee utilizing the enantioselective intramolecular Rauhut-Currier reaction of chalcone derivative.

  已经设计和合成了三系列新颖的基于二茂铁的双官能手性膦。硫脲磷化氢A7在双（烯酮）对映选择性分子内的Rauhut-Currier反应中显示出良好的性能，以高达98％ee的产率提供了相应的产物。此外，利用氨基酸衍生的酰胺-膦B3，利用查尔酮衍生物的对映选择性分子内Rauhut-Currier反应，以88％的收率和＞ 99.9％ee的ee获得了光学活性的α-亚甲基-δ-戊内酯。
• A Highly Nucleophilic Multifunctional Chiral Phosphane-Catalyzed Asymmetric Intramolecular Rauhut-Currier Reaction
  作者：Xiao-Nan Zhang、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201200940

  日期：2012.11

  An asymmetric variant of the intramolecular Rauhut–Currier (RC) reaction can be achieved using a highly nucleophilic multifunctional chiral phosphane; the corresponding cyclopentene and cyclohexene derivatives are produced in moderate to good yields and with good to excellent enantioselectivities.

  使用高度亲核的多功能手性磷烷可以实现分子内 Rauhut-Currier (RC) 反应的不对称变体；相应的环戊烯和环己烯衍生物以中等至良好的收率和良好至极好的对映选择性生产。
• Titanocene‐Catalyzed [2+2] Cycloaddition of Bisenones and Comparison with Photoredox Catalysis and Established Methods
  作者：Zhenhua Zhang、Julius B. Stückrath、Stefan Grimme、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.202102739

  日期：2021.6.21

  Cp2Ti(TFA) is a broadly applicable catalyst for the [2+2] cycloaddition of bisenones by inner-sphere electron transfer. The attractiveness of this mechanism is shown by comparison with outer-sphere ET methods. DFT calculations show that the reaction proceeds through a unique unfavorable 5-exo (the rate-determining step) and a favorable 4-exo cyclization.

  Cp 2 Ti(TFA) 是一种广泛适用的催化剂，可通过内球电子转移进行双烯酮的[2+2]环加成反应。通过与外层 ET 方法的比较，显示了该机制的吸引力。 DFT 计算表明，反应通过独特的不利的 5- exo （速率决定步骤）和有利的 4- exo环化进行。
• A Cooperative Hydrogen-Bond-Promoted Organophotoredox Catalysis Strategy for Highly Diastereoselective, Reductive Enone Cyclization
  作者：Matthias Neumann、Kirsten Zeitler

  DOI：10.1002/chem.201204573

  日期：2013.5.27

  Metal‐free cooperation: The cooperative combination of Eosin Y as a photoredox catalyst with organocatalytic thiourea allows for the highly diastereoselective construction of trans‐1,2‐cycloalkanes and heterocycles. This new efficient, cooperative organophotoredox/organocatalysis protocol presents a valuable alternative to metal‐based photoredox approaches and is the first example of combining photoredox

  无金属配合：曙红Y作为一种光氧化还原催化剂与有机催化硫脲的配合组合，可实现对反式1,2-环烷烃和杂环的高度非对映选择性。这种新的高效，协作的有机光氧化还原/有机催化方案为基于金属的光氧化还原方法提供了一种有价值的替代方法，并且是将光氧化还原与氢键催化结合使用的第一个示例（参见方案）。
• Tetragermacyclobutadiene: Energetically Disfavored with Respect to Its Structural Isomers
  作者：J. Wayne Mullinax、David S. Hollman、Henry F. Schaefer

  DOI：10.1002/chem.201203481

  日期：2013.6.3

  Germanium has been a central feature in the renaissance of main‐group inorganic chemistry. Herein, we present the stationary‐point geometries of tetragermacyclobutadiene and its related isomers on the singlet potential energy surface at the CCSD(T)/cc‐pVTZ level of theory. Three of these 12 structures are reported for the first time and one of them is predicted to lie only 0.4 kcal mol−1 above the

  锗一直是主族无机化学复兴的主要特征。在此，我们在理论上的CCSD（T）/ cc-pVTZ水平下，给出单重态势能面上的四锗环丁二烯及其相关异构体的定点几何形状。首次报道了这12种结构中的3种，预测其中一种仅比先前报道的全球最低值高0.4 kcal mol -1。焦点分析提供了在CCSD（T）理论水平的电子能量，这些能量被推算到完整的基础设置极限，并随着理论水平的提高和基础设置大小的增加，证明了电子能量的收敛行为。最低能量的结构是双环结构，其分子量为35 kcal mol -1低于“全锗”环丁二烯结构。已知的Ge氢化物（例如digermene）缔合形成Ge 4 H 4的反应能表明，可以通过实验观察到Ge 4 H 4。我们通过检查前沿分子轨道来研究键合模式。我们的结果表明：1）（GeH）4的环状异构体变形，从而使参与四锗环丁二烯π系统的p轨道的混合最大化，以及2）最低能级的异构体表现出不同寻常的