3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)styrene | 342646-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)styrene
• 英文别名: [(4-Vinyl-1,2-phenylene)bis(oxy)]bis(tert-butyldimethylsilane)；tert-butyl-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-ethenylphenoxy]-dimethylsilane
• CAS: 342646-89-3
• 化学式: C₂₀H₃₆O₂Si₂
• 分子量: 364.676
• InChiKey: ASHNNDSJKNDDTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.911±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)styrene 在 三异丙氧基氯化钛 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氯化铵 、 水 、 氧气 、 环戊基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-(3,4-二羟基苯基)丙-2-烯醛
  参考文献：
  名称：

  The Kulinkovich Reaction in the Synthesis of Constrained N,N-Dialkyl Neurotransmitter Analogues

  摘要：

  An intermolecular Ti(IV)-mediated cyclopropanation reaction has been used to synthesize substituted 2-phenylcyclopropylamines and constrained analogues of the neurotransmitters histamine and tryptamine. Many hydroxy- and methoxy-substituted phenylcyclopropylamines are known to inhibit monoamine oxidase and have been shown to mimic hallucinogens. These compounds were made in 1 to 5 steps from readily available starting materials.

  DOI：

  10.1021/ol0705907
• 作为产物：
  描述：

  咖啡酸 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)styrene
  参考文献：
  名称：

  生物基乙烯基苯酚家族：通过天然肉桂酸的脱羧反应和官能化聚苯乙烯的活性自由基聚合合成

  摘要：

  通过将各种天然存在的肉桂酸（例如o，m和p）简单地脱羧，可以制备一系列生物基乙烯基苯酚或羟基苯乙烯。-香豆; 咖啡的 阿魏的 和芥子酸，其在芳环的不同位置具有羟基和其他取代基。用三烷基甲硅烷基保护酚基部分后，用二硫代苯甲酸枯基酯完成可逆的加成-断裂链转移聚合反应，从而得到分子量可控且分子量分布窄的各种生物基羟基保护的聚苯乙烯。随后在温和条件下对甲硅烷基基团进行脱保护，得到一系列定义明确的官能化聚苯乙烯，它们在不同位置（o，m，p处具有不同数量（单，二，三）羟基）。所获得的官能化聚苯乙烯根据取代基显示出独特的热性能，并且具有苯酚和邻苯二酚基团的那些充当银离子的还原剂。©2019 Wiley Periodicals，Inc.J.Polym。科学 2020，58，91-100

  DOI：

  10.1002/pola.29453

文献信息

• Easy synthesis of polyphenolic 4-thiaflavans with a ‘double-faced’ antioxidant activity
  作者：Giuseppe Capozzi、Cristina Nativi、Paolo Sarri、Pierandrea Lo Nostro、Stefano Menichetti

  DOI：10.1039/b100359n

  日期：——

  Inverse electron demanding Diels–Alder reactions of o-thioquinones with styrenes, followed by simple manipulations of the obtained cycloadducts, allowed the synthesis of polyphenolic 4-thiaflavans which showed antioxidant activity miming either flavonoid or tocopherol behaviour.

  反向电子需求的Diels–Alder反应，将邻硫喹啉与苯乙烯反应，随后对所得环加成物进行简单操作，合成了具有抗氧化活性的聚酚类4-硫黄酮，这些活性模仿了某种黄酮或生育酚的作用。
• Synthesis and “double-faced” antioxidant activity of polyhydroxylated 4-thiaflavans
  作者：Stefano Menichetti、Maria Chiara Aversa、Francesco Cimino、Alessandro Contini、Caterina Viglianisi、Antonio Tomaino

  DOI：10.1039/b507496g

  日期：——

  A simple synthetic methodology, based on the inverse electron demand hetero Diels–Alder reaction of electron-poor dienic o-thioquinones with electron-rich styrenes used as dienophiles, allowed the preparation of several polyhydroxylated 4-thiaflavans. Such compounds, as a function of the nature and position of the substituents on the aromatic rings, as well as of the oxidation state of the sulfur atom, are able to behave in vitro as efficient antioxidants mimicking the action of catechol containing flavonoids or/and tocopherols. The possibility of joining together the potentialities of two relevant families of natural polyphenolic antioxidants appears particularly appealing since an efficient protection against free radicals and other reactive oxygen species (ROS) depends in vivo upon the synergic action of different antioxidant derivatives.

  通过一种简单的合成方法，以电子贫乏的二元邻硫醌与电子丰富的苯乙烯（用作二烯烃）发生的反电子需求杂化 DielsâAlder 反应为基础，制备出了几种多羟基 4-噻吩黄烷。根据芳香环上取代基的性质和位置以及硫原子的氧化状态，这些化合物能够在体外作为高效抗氧化剂，模拟含儿茶酚的类黄酮或/和生育酚的作用。将两个相关天然多酚抗氧化剂家族的潜力结合在一起的可能性似乎特别有吸引力，因为在体内有效抵御自由基和其他活性氧（ROS）取决于不同抗氧化剂衍生物的协同作用。
• Optimization of the Antioxidant Activity of Hydroxy-Substituted 4-Thiaflavanes: A Proof-of-Concept Study
  作者：Caterina Viglianisi、Maria Grazia Bartolozzi、Gian Franco Pedulli、Riccardo Amorati、Stefano Menichetti

  DOI：10.1002/chem.201101146

  日期：2011.10.24

  six‐membered heterocyclic ring prevents the formation of an intramolecular hydrogen bond between the OH group and the S atom, while ensuring a good stabilization by electron donation of the phenoxyl radical formed after the reaction with peroxyl radicals. The preparation of these compounds was achieved through an inverse electron demand hetero Diels–Alder reaction of styrenes with o‐thioquinones, in

  设计和合成了一个新的羟基-4-硫代黄烷族，其中的反应性酚羟基与苯并稠合的草硫磷环的硫原子邻位，从而可以制备出抗氧化剂，该抗氧化剂显示出与过氧自由基反应的速率常数（k INH）和键离解能（BDE），所述的Aro的H基团与α-生育酚相同，后者是维生素E的主要成分，也是自然界中最有效的亲脂性抗氧化剂。六元杂环的独特构象可防止在OH基团和S原子之间形成分子内氢键，同时通过与过氧自由基反应后形成的苯氧自由基的电子给予确保了良好的稳定性。这些化合物的制备是通过苯乙烯与邻硫代醌的反电子需量异Diels-Alder反应完成的，而后者又是由精确设计的1,3-二羟基芳烃制备的。像在衍生物9和11中一样，在芳环上正确安排取代图案，使其达到k inh高达4.0×10 6  M -1  s -1，BDE （OH）为77.2 kcal mol -1。这种方法代表了一种获得高活性抗氧化剂的创新方法，而无需使用与不良毒理学特征相关的强供电子烷基氨基。
• Amphiphilic antioxidants from “cashew nut shell liquid” (CNSL) waste
  作者：Riccardo Amorati、Orazio A. Attanasi、Gianfranco Favi、Stefano Menichetti、Gian Franco Pedulli、Caterina Viglianisi

  DOI：10.1039/c0ob01040e

  日期：——

  Hydrogenated cardanol and cardols, contained in industrial grade cardanol oil and obtained by distillation of the raw “cashew nut shell liquid” (CNSL), are easily transformed into efficient 4-thiaflavane antioxidants bearing a long alkyl chain on A ring and a catechol group on B ring.

  工业级腰果酚油中含有的氢化腰果酚和腰果酚，是通过蒸馏原料“腰果壳油”(CNSL) 获得的，很容易转化为 A 环上带有长烷基链和 A 环的高效 4-硫黄烷抗氧化剂。 B环上的儿茶酚基团。
• Kinetic and Thermochemical Study of the Antioxidant Activity of Sulfur-Containing Analogues of Vitamin E
  作者：Riccardo Amorati、Andrea Cavalli、Maria Grazia Fumo、Matteo Masetti、Stefano Menichetti、Chiara Pagliuca、Gian Franco Pedulli、Caterina Viglianisi

  DOI：10.1002/chem.200700309

  日期：2007.10.5

  into the framework of vitamin E. This behavior implies a greater deviation of the condensed ring from coplanarity with the aromatic ring, thus giving rise to a decrease in the conjugative stabilization of the phenoxyl radical and consequently to an increase in the O--H bond strength. Although less reactive than tocopherols, thiachromanols may, however, act as bimodal antioxidants as a result of the hydroperoxide

  合成或连接或不连接邻苯二酚部分的维生素E的含硫类似物（硫代铬烷醇），并评估其氢原子给体能力。通过电子顺磁共振（EPR）平衡技术测定α-生育酚类似物4的O-H键解离焓（BDE）提供了78.9 kcal mol（-1）的值，即大约1.8 kcal mol （-1）高于α-生育酚。通过抑制的自氧化研究测得的与过氧自由基的反应动力学速率常数（kinh）表明，硫代苯并色酚的反应速度比相应的生育酚慢2.5倍，这与较高的BDE值相符。在晶体学分析和DFT计算的基础上，对这种行为进行了解释，就由于将硫原子插入维生素E的骨架而引起的分子几何形状的变化而言。这种行为暗示了稠环与芳环的共面性更大的偏离，从而导致了共轭稳定性的降低。苯氧基自由基的生成，从而提高了O-H键​​的强度。尽管硫酚的反应活性不如生育酚，但由于硫原子的氢过氧化物分解能力，它们可能充当双峰型抗氧化剂。