(2-benzoylamino-2-oxoethyl)phosphonic acid diethyl ester | 247043-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-benzoylamino-2-oxoethyl)phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl (2-benzamido-2-oxoethyl)phosphonate；Diethyl [2-oxo-2-(phenylformamido)ethyl]phosphonate；N-(2-diethoxyphosphorylacetyl)benzamide
• CAS: 247043-57-8
• 化学式: C₁₃H₁₈NO₅P
• 分子量: 299.263
• InChiKey: KBTZEOGVWJBVBP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  455.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.214±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-benzoylamino-2-oxoethyl)phosphonic acid diethyl ester 在 正丁基锂 、 [((S,S)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine(-2H))Al]2O 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (3R)-5-benzoylamino-3-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-2-cyano-5-oxopentanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  奎宁和奎尼丁的催化不对称全合成

  摘要：

  奎宁和奎尼丁的催化不对称合成分 16 步完成。最近开发的salen（Al）催化的氰基乙酸甲酯的对映选择性迈克尔加成用于将关键的C4立体中心设置为92％ee，并且后期不对称二羟基化用于区分常见中间体并获得两种所需的具有高的非对映体产品选择性。

  DOI：

  10.1021/ja039550y
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰胺 反应 24.5h， 生成 (2-benzoylamino-2-oxoethyl)phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  奎宁和奎尼丁的催化不对称全合成

  摘要：

  奎宁和奎尼丁的催化不对称合成分 16 步完成。最近开发的salen（Al）催化的氰基乙酸甲酯的对映选择性迈克尔加成用于将关键的C4立体中心设置为92％ee，并且后期不对称二羟基化用于区分常见中间体并获得两种所需的具有高的非对映体产品选择性。

  DOI：

  10.1021/ja039550y

文献信息

• Enantioselective Formal Hydration of α,β-Unsaturated Imides by Al-Catalyzed Conjugate Addition of Oxime Nucleophiles
  作者：Christopher D. Vanderwal、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja045563f

  日期：2004.11.1

  (salen)Al-catalyzed asymmetric conjugate addition of salicylaldoxime to α,β-unsaturated imides is the key step in an efficient and highly enantioselective two-step formal hydration of these electron-deficient olefins. This reaction constitutes the first example of an enantioselective conjugate addition of an oxygen-centered nucleophile to α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives. Application of this method

  (salen)Al 催化的水杨醛肟与 α,β-不饱和酰亚胺的不对称共轭加成是这些缺电子烯烃高效且高度对映选择性的两步形式水合的关键步骤。该反应构成了以氧为中心的亲核试剂与 α,β-不饱和羧酸衍生物的对映选择性共轭加成的第一个例子。将该方法应用于手性非外消旋底物显示出高水平的催化剂诱导的非对映选择性，强调了其在聚酮化合物天然产物合成中的潜在用途。
• Elucidating the Mechanism of the Asymmetric Aza-Michael Reaction
  作者：Pim Huat Phua、Suju P. Mathew、Andrew J. P. White、Johannes G. de Vries、Donna G. Blackmond、King Kuok (Mimi) Hii

  DOI：10.1002/chem.200601706

  日期：2007.5.25

  chelate ring with the metal centre; coordinating through the 1,3-dicarbonyl moiety. Isotopic labelling revealed that the addition of N-H occurs in a highly stereoselective manner, allowing the synthesis of optically active beta(2)- and beta(2,3)-amino acid derivatives. The stereochemistry of the addition is postulated to be syn. In situ kinetic studies provided evidence for product inhibition. The binding

  从X射线晶体学，质谱，NMR，UV / Vis光谱等多种技术的结合方面，从多个方面研究了钯催化苯胺向α，β-不饱和N-酰亚胺的不对称氮杂-迈克尔加成反应的机理。和动力学研究。发现苯胺与专用钯（II）金属中心的结合发生在两个连续的步骤中：第一苯胺的结合是快速且可逆的，而第二苯胺的结合则较慢且不可逆。这是与N酰亚胺的结合竞争而发生的，N酰亚胺与金属中心形成一个平面的六元螯合环。通过1，3-二羰基部分进行配位。同位素标记显示，NH的添加以高度立体选择性的方式发生，允许合成光学活性的β（2）-和β（2,3）-氨基酸衍生物。假定该加成物的立体化学是顺式的。原位动力学研究为产物抑制提供了证据。发现N-酰亚胺与催化剂的结合是限速步骤。发现苯胺是前催化剂的抑制剂。该研究最终达到了设计新反应方案的目的。通过在反应过程中保持低浓度的苯胺底物，可以显着提高产率和对映选择性。发现苯胺是前催化剂的抑制剂。该研究最终
• Enantioselective Michael Additions to α,β-Unsaturated Imides Catalyzed by a Salen−Al Complex
  作者：Mark S. Taylor、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja037177o

  日期：2003.9.1

  conjugate addition of di- and trisubstituted nitriles to a wide range of acyclic alkyl- and aryl-substituted α,β-unsaturated imides. This new methodology provides access to multifunctional compounds that previously have not been readily accessible in enantioenriched form. Synthetic applications of these products include the preparation of enantiomerically enriched piperidines, as exemplified by an expedient

  (Salen) 铝配合物 1b 是一种有效的催化剂，用于将二取代和三取代腈与各种无环烷基和芳基取代的 α,β-不饱和酰亚胺共轭加成。这种新方法提供了对以前不容易以对映体富集形式获得的多功能化合物的访问。这些产品的合成应用包括制备富含对映异构体的哌啶，例如 (-)-帕罗西汀的不对称催化合成。
• Inhibitory effects of N-(acryloyl)benzamide derivatives on tyrosinase and melanogenesis
  作者：Sanggwon Lee、Sultan Ullah、Chaeun Park、Hee Won Lee、Dongwan Kang、Jungho Yang、Jinia Akter、Yujin Park、Pusoon Chun、Hyung Ryong Moon

  DOI：10.1016/j.bmc.2019.07.034

  日期：2019.9

  and synthesized ten NAB (N-(acryloyl)benzamide) derivatives (1a-1j) using the Horner-Wadsworth-Emmons olefination of diethyl (2-benzamido-2-oxoethyl)phosphonate and appropriate benzaldehydes. A mushroom tyrosinase inhibitory assay showed compounds 1a (36.71 ± 2.14% inhibition) and 1j (25.99 ± 2.77% inhibition) inhibited tyrosinase more than the other eight NAB derivatives and kojic acid (21.56 ± 2

  酪氨酸酶的靶向已被证明是识别美白皮肤安全，有效和有效的酪氨酸酶抑制剂的最佳方法。我们使用（2-benzamido-2-oxoethyl）膦酸二乙酯和合适的苯甲醛的Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应设计并合成了十种NAB（N-（丙烯酰基）苯甲酰胺）衍生物（1a-1j）。蘑菇酪氨酸酶抑制试验显示化合物1a（抑制36.71±2.14％）和1j（抑制25.99±2.77％）抑制酪氨酸酶的作用比其他八种NAB衍生物和曲酸（抑制21.56±2.93％）更大，对接研究表明1a（ -6.9 kcal / mol）和1j（-7.5 kcal / mol）对酪氨酸酶的结合亲和力比曲酸（-5.7 kcal / mol）强。在25μM的浓度下，1a和1j对B16F10黑色素瘤细胞无毒，并表现出更强的酪氨酸酶抑制作用（59。比曲酸（抑制50.30％）或熊果苷（400μM抑制41.78％）分别高70％和76
• A Practical Synthesis of α,β-Unsaturated Imides, Useful Substrates For Asymmetric Conjugate Addition Reactions
  作者：Steven N. Goodman、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1002/1615-4169(200210)344:9<953::aid-adsc953>3.0.co;2-a

  日期：2002.10

  We report an improved synthesis of α,β-unsaturated imides, a class of compounds that has been identified as broadly useful in (salen)aluminum-catalyzed asymmetric conjugate addition reactions. An efficient, scaleable procedure for the synthesis of phosphonate imide reagent 4 is described, as well as a DBU-mediated Horner WadsworthEmmons reaction that affords the target compounds in high yield and (E)-selectivity

  我们报道了改进的α，β-不饱和酰亚胺的合成，该化合物被确定为在（salen）铝催化的不对称共轭加成反应中广泛使用的一类化合物。描述了合成膦酸酯酰亚胺试剂4的有效，可缩放的程序，以及DBU介导的霍纳·沃兹沃思埃蒙斯反应，该反应以高产率和（E）-选择性且具有良好的官能团耐受性提供了目标化合物。