1-phenyl-1,4-pentadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-1,4-pentadiene
• 英文别名: Allylstyrene；penta-1,4-dienylbenzene
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: QSGNIZYSOOADSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-1,4-pentadiene 、 甲苯 在 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 氧气 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以37%的产率得到1-phenylpenta-1,4-dien-3-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  NHPI-和TBAI-Co-催化从甲苯衍生物和烯烃合成烯丙酯

  摘要：

  已经公开了 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHPI) 和四丁基碘化铵 (TBAI) 共催化的甲苯衍生物和烯烃的氧化偶联反应。该方法可以作为使用甲苯衍生物作为氧酰化试剂获得烯丙酯的新策略。这种无金属协议还具有易于获得的起始材料、广泛的底物范围和温和的反应条件。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591748
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-4-戊烯-1-炔 在 甲酸 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 锌 、 双(2-二苯基膦乙基)苯基磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以100%的产率得到1-phenyl-1,4-pentadiene
  参考文献：
  名称：

  镍催化转移加氢炔半还原中E / Z选择性的配体控制

  摘要：

  已开发出一种镍催化的转移氢化炔烃半还原方案，该方案可以使用甲酸和Zn作为末端还原剂应用于内部和末端炔烃。在内部炔烃的情况下，通过明智地引入三配位体，可以在相同的反应条件下选择性地获得（E）-或（Z）-烯烃异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01047

文献信息

• Boron Lewis Acid-Catalyzed Regioselective Hydrothiolation of Conjugated Dienes with Thiols
  作者：Gautam Kumar、Zheng-Wang Qu、Soumen Ghosh、Stefan Grimme、Indranil Chatterjee

  DOI：10.1021/acscatal.9b04647

  日期：2019.12.6

  tris(pentafluorophenyl)borane, B(C6F5)3, and BF3·Et2O are shown to catalyze the regioselective hydrothiolation of a wide range of terminal 1-aryl-1,3-dienes. In the case of internal 1,3-dienes, B(C6F5)3 is by far the better catalyst than BF3·Et2O. The process features mild reaction conditions, broad scope, and low catalyst loading, and it can be scaled up quickly over a short reaction time. The reactions are rate-limited

  报道了用于合成仲和叔烯丙基硫醚的无过渡金属的1,3-二烯氢硫醇化反应。硼路易斯酸三（五氟苯基）硼烷，B（C 6 F 5）3和BF 3 ·Et 2 O已显示出催化范围广泛的末端1-芳基-1,3-二烯的区域选择性氢硫醇化反应。在内部1,3-二烯的情况下，与BF 3 ·Et 2相比，B（C 6 F 5）3是更好的催化剂。O.该工艺的特点是反应条件温和，适用范围广，催化剂用量低，并且可以在较短的反应时间内迅速扩大规模。如高水平DFT计算所示，反应是通过1，3-二烯与硫醇-硼路易斯酸配合物的1-芳基定向质子化，然后将硫化物阴离子转移到所得的烯丙基阳离子上来进行的，从而限制了反应的速率。
• Chemo- and regioselective reductive transposition of allylic alcohol derivatives <i>via</i> iridium or rhodium catalysis
  作者：Rylan J. Lundgren、Bryce N. Thomas

  DOI：10.1039/c5cc07993d

  日期：——

  The selective, catalytic deoxygenation of alcohols remains a persistent challenge in organic synthesis. Pd-catalyzed formate reduction and diazene-mediated reductive transposition are both valuable strategies for the selective deoxygenation of allylic...

  醇的选择性催化脱氧仍然是有机合成中的持续挑战。钯催化的甲酸还原和重氮介导的还原转座都是对烯丙基苯酚进行选择性脱氧的有价值的策略。
• Iron-catalysed, hydride-mediated reductive cross-coupling of vinyl halides and Grignard reagents
  作者：Bryden A. F. Le Bailly、Mark D. Greenhalgh、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1039/c1cc14622j

  日期：——

  hydride-mediated reductive cross-coupling reaction has been developed for the preparation of alkanes. Using a bench-stable iron(II) pre-catalyst, reductive cross-coupling of vinyl iodides, bromides and chlorides with aryl- and alkyl Grignard reagents successfully gave the products of formal sp(3)-sp(3) cross-coupling reactions.

  已经开发了铁催化的氢化物介导的还原性交叉偶联反应，用于制备烷烃。使用稳定的铁（II）预催化剂，乙烯基碘化物，溴化物和氯化物与芳基和烷基格利雅试剂的还原性交叉偶联成功地产生了正式的sp（3）-sp（3）交叉偶联反应的产物。
• Highly chemoselective coupling reactions of organovanadium compounds
  作者：Toshikazu Hirao、Daisuke Misu、Koichi Yao、Toshio Agawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84140-4

  日期：1986.1

  generated in dichloromethane from equimolar amounts of vanadium trichloride and Grignard reagents underwent the chemoselective cross-coupling reaction with acid chlorides leading to the corresponding ketones. Treatment with allyl halides resulted in allylation of organovanadium compounds. In the case of propargyl bromide, regioselective displacement occurred to produce allene derivatives.

  等摩尔量的三氯化钒和格氏试剂在二氯甲烷中生成的有机钒化合物与酰氯进行化学选择交叉偶联反应，生成相应的酮。用烯丙基卤化物处理导致有机钒化合物的烯丙基化。在炔丙基溴的情况下，发生区域选择性置换以产生丙二烯衍生物。
• Bidentate Hydroxyalkyl NHC Ligands for the Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of Allyl Phosphates with Grignard Reagents
  作者：Magaly Magrez、Yann Le Guen、Olivier Baslé、Christophe Crévisy、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/chem.201203969

  日期：2013.1.21

  Demonstrating their potential: Bidentate alkoxy NHC ligands have been used in the copper‐catalyzed asymmetric allylic alkylation of allyl phosphates with Grignard reagents (see scheme). The method provides access to tertiary and quaternary chiral centers with high regio‐ and enantioselectivity. The system is also applied to the synthesis of chiral E,E‐dienes, a key structural motif prevalent in natural

  证明其潜力：用格氏试剂在铜催化的烯丙基磷酸的不对称烯丙基烷基化反应中使用了确定的烷氧基NHC配体（参见方案）。该方法可进入具有高区域和对映选择性的三级和四级手性中心。该系统还适用于手性E，E-二烯的合成，手性E，E-二烯是天然产物中普遍存在的关键结构基序。