fac,cis-[(CH3CH2CH2N(CH2CH2PPh2)2)RuCl2(CO)] | 173437-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: fac,cis-[(CH3CH2CH2N(CH2CH2PPh2)2)RuCl2(CO)]
• 英文别名: fac,cis-[(C3H7)N(C2H4P(C6H5)2)2RuCl2(CO)]；fac,cis-(C3H7N(CH2CH2PPh2)2)RuCl2(CO)；N,N-bis(2-diphenylphosphanylethyl)propan-1-amine;carbon monoxide;dichlororuthenium
• CAS: 173437-70-2；173653-07-1
• 化学式: C₃₂H₃₅Cl₂NOP₂Ru
• 分子量: 683.56
• InChiKey: YNFXJLIFIQVNSN-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  4.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  fac,cis-[(CH3CH2CH2N(CH2CH2PPh2)2)RuCl2(C=C(H)Ph)] 在 水 作用下， 以 氘代四氢呋喃 、 氘代氯仿 为溶剂， 以99%的产率得到fac,cis-[(CH3CH2CH2N(CH2CH2PPh2)2)RuCl2(CO)]
  参考文献：
  名称：

  Ru辅助水裂解末端炔烃的C-C键的机理

  摘要：

  在 60 °C 的 THF 中，苯乙炔在配合物 mer,trans-(PNP)RuCl2(PPh3) 存在下发生水合，导致 C-C 三键断裂，形成羰基配合物 fac,cis-(PNP )RuCl2(CO) 和甲苯 [PNP = CH3CH2CH2N(CH2CH2PPh2)2]。在不同实验条件下的研究、模型和同位素标记实验的使用以及几种中间体的检测，综合起来表明，C-C键断裂反应包括许多步骤，其中与机理最相关的是1-炔烃到亚乙烯基的互变异构，亚乙烯基配体通过水的分子内攻击转化为羟基卡宾，羟基卡宾去质子化为σ-酰基，从酰基配体中脱出CO，以及通过金属-烷基部分的质子化消除烃。

  DOI：

  10.1021/ja9601393

文献信息

• C−C Bond Formation between Vinylidene and Alkynyl Ligands at Ruthenium(II) Leading to either Enynyl or Dienynyl Complexes
  作者：Claudio Bianchini、Paolo Innocenti、Maurizio Peruzzini、Antonio Romerosa、Fabrizio Zanobini

  DOI：10.1021/om950721k

  日期：1996.1.9

  also been carried out on the octahedral fac,cis-(PNP)RuCl2(CO) complex obtained by treatment of the vinylidenes 2 and 3 with molecular oxygen. The influence of the bonding mode of the PNP ligand on the different reactivity shown by the fac and mer vinylidene complexes toward LiC⋮CPh is discussed in light of a multiform experimental study (X-ray structure determinations, multinuclear NMR spectroscopy

  在Ru（II）络合物聚体，反式- （PNP）的RuCl 2（PPH 3）（1）反应以任一苯乙炔或p -tolylacetylene得到FAC，顺式- （PNP）的RuCl 2 C CH（R）}（R ＝ Ph（2），对甲苯基（3））在回流的四氢呋喃（THF）和mer中，反式-（PNP）RuCl 2 C CH（R）}（R = Ph（4），对甲苯基（5） ）在回流的THF / EtOH混合物（1：2 v：v）中[PNP = CH 3 CH2 CH 2 N（CH 2 CH 2 PPh 2）2 ]。的FAC，顺式亚乙烯基配合物2和3与过量的LIC⋮CPH的转换为所述反应σ -炔基η 3 -enynyl络合物抗，聚体- （PNP）的Ru（C⋮CPH）η 3 -PhC 3 CH（ PH）}（8）和抗，聚体- （PNP）的Ru（C⋮CPH）η 3 -PhC 3 CH（p -甲苯基）}（9分别地）。
• Selective Cα–Cβ bond cleavage by water in allenylidene and alkenylvinylidene ruthenium complexes
  作者：Claudio Bianchini、Maurizio Peruzzini、Fabrizio Zanobini、Carlos Lopez、Isaac de los Rios、Antonio Romerosa

  DOI：10.1039/a900011i

  日期：——

  The Ru(II) complex mer,trans-[(PNP)RuCl2(PPh3)] [PNP = MeCH2CH2N(CH2CH2PPh2)2] reacts in refluxing THF with propargyl alcohols HCCCRR′OH (R = R′ = Me, Ph; R = Me, R′ = Ph) yielding either the allenylidene complex fac,cis-[(PNP)RuCl2CCCPh2}] or the alkenylvinylidene derivatives fac,cis-[(PNP)RuCl2CC(H)C(R)CH2}] (R = Me, Ph); treatment of all these complexes in CH2Cl2 or THF with water results in the formation of the ruthenium carbonyl fac,cis-[(PNP)RuCl2(CO)] and free alkenes H2CCRR′ (R = R′ = Me, Ph; R = Me, R′ = Ph) via regioselective Cα–Cβ bond cleavage.

  该Ru(II)配合物mer,trans-[(PNP)RuCl2(PPh3)] [PNP = MeCH2CH2N(CH2CH2PPh2)2] 在THF回流条件下与丙炔醇HCCCRR'OH（R = R' = Me, Ph; R = Me, R' = Ph）反应，生成allenylidene配合物fac,cis-[(PNP)RuCl2CCCPh2}]或alkenylvinylidene衍生物fac,cis-[(PNP)RuCl2CC(H)C(R)CH2}]（R = Me, Ph）；将这些配合物在CH2Cl2或THF中与水处理，会通过选择性Cα–Cβ键断裂生成铑羰基fac,cis-[(PNP)RuCl2(CO)]和自由烯烃H2CCRR'（R = R' = Me, Ph; R = Me, R' = Ph）。
• Synthesis and Structural Characterization of (Carbene)ruthenium Complexes Binding Nucleobases
  作者：Jean-Luc Fillaut、Isaac de los Rios、Dante Masi、Antonio Romerosa、Fabrizio Zanobini、Maurizio Peruzzini

  DOI：10.1002/1099-0682(200203)2002:4<935::aid-ejic935>3.0.co;2-i

  日期：2002.3
• Ruthenium-assisted synthesis of gem-deuterated alkenes from monosubstituted propargyl alcohols and D2O
  作者：Claudio Bianchini、Isaac de los Rios、Carlos Lopez、Maurizio Peruzzini、Antonio Romerosa

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00324-1

  日期：2000.1

  The cyclohexenylvinylidene complex fac,cis-[(PNP)RuCl2C=CH(C=CHCH2CH2CH2CH2)}] (2) is synthesized by reaction of mer, trans-[(PNP)RuCl2(PPh3)] (1) with 1-ethynylcyclohexanol [PNP=CH3CH2CH2N(CH2CH2PPh2)(2)]. Complex 2 reacts with water yielding fac,cis-[(PNP)RuCl2(CO)] and methylenecyclohexane. The regioselective incorporation of deuterium from D2O into the methylene group of methylenecyclohexane is consistent with the intermediacy of an eta(1)-allyl ruthenium complex along the metal-assisted hydrolysis of the vinylidene C-C bond. The hydrolysis of the alkenylvinylidenes fac,cis-[(PNP)RuCl2C=CHCR=CH2}] (R = Me, Ph) proceeds similarly but the regioselectivity of deuterium incorporation depends on the temperature due to eta(1) double left right arrow eta(3) allyl interconversion. (C) 2000 Elsevier Science S.A. All rights reserved.
• The Mechanism of the Ru-Assisted C−C Bond Cleavage of Terminal Alkynes by Water
  作者：Claudio Bianchini、Juan A. Casares、Maurizio Peruzzini、Antonio Romerosa、Fabrizio Zanobini

  DOI：10.1021/ja9601393

  日期：1996.1.1

  formation of the carbonyl complex fac,cis-(PNP)RuCl2(CO) and toluene [PNP = CH3CH2CH2N(CH2CH2PPh2)2]. A study under different experimental conditions, the use of model and isotope labeling experiments, and the detection of several intermediates, taken altogether, show that the C−C bond cleavage reaction comprises a number of steps, among which the most relevant to the mechanism are 1-alkyne to vinylidene tautomerism

  在 60 °C 的 THF 中，苯乙炔在配合物 mer,trans-(PNP)RuCl2(PPh3) 存在下发生水合，导致 C-C 三键断裂，形成羰基配合物 fac,cis-(PNP )RuCl2(CO) 和甲苯 [PNP = CH3CH2CH2N(CH2CH2PPh2)2]。在不同实验条件下的研究、模型和同位素标记实验的使用以及几种中间体的检测，综合起来表明，C-C键断裂反应包括许多步骤，其中与机理最相关的是1-炔烃到亚乙烯基的互变异构，亚乙烯基配体通过水的分子内攻击转化为羟基卡宾，羟基卡宾去质子化为σ-酰基，从酰基配体中脱出CO，以及通过金属-烷基部分的质子化消除烃。