chlorozinc(1+),methanidylbenzene | 89523-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: chlorozinc(1+),methanidylbenzene
• 英文别名: benzylzinc chloride；benzylzinc(II) chloride；benzyl zinc chloride；phenyl zinc chloride
• CAS: 89523-63-7
• 化学式: C₇H₇ClZn
• 分子量: 191.976
• InChiKey: VYUXIEKEACQAEO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorozinc(1+),methanidylbenzene 在 丙酮肟 O-(2,4,6-三甲基苯磺酰) 、 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以20%的产率得到苄胺
  参考文献：
  名称：

  Electrophilic amination of organozinc reagents with acetone O-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)oxime and O-methylhydroxylamine

  摘要：

  在有CuCN存在的情况下，二烷基锌和三烷基锌酸盐与丙酮O-(2,4,6-三甲基苯磺酰)肟或O-甲基羟胺的反应，为烷基锌试剂的亲电胺化提供了一种新的单锅法。考虑到锂或镁到锌的转金属作用，这种方法也扩大了有机锂和格氏试剂的亲电胺化范围。

  DOI：

  10.1039/a906093f
• 作为产物：
  描述：

  苄基氯化镁 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 chlorozinc(1+),methanidylbenzene
  参考文献：
  名称：

  WO2007/70818

  摘要：

  公开号：
• 作为试剂：
  描述：

  2-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)naphthalene 、 异丙硫醇 在 三甲基氯硅烷 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 chlorozinc(1+),methanidylbenzene 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以58%的产率得到2-(1,1-difluoro-4-methylpent-1-en-2-yl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  通过硫醇锌从硫醇中生成烷基自由基：在合成二氟苯乙烯中的应用

  摘要：

  描述了硫醇与 α-（三氟甲基）苯乙烯在光催化条件下的反应，导致脱硫烯丙基氟取代。该反应通过用苄基氯化锌处理硫醇生成硫醇锌，然后借助三苯基膦进行可见光诱导脱硫来进行。在 C-S 键断裂后形成的自由基与双键反应，得到gem-二氟苯乙烯。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100088

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Alkylation of Drug-Like Molecules and Pharmaceuticals Using Heterocyclic Phosphonium Salts
  作者：Xuan Zhang、Andrew McNally

  DOI：10.1021/acscatal.9b00851

  日期：2019.6.7

  pyridines are common in pharmaceuticals, and metal catalysis is frequently used to prepare this motif via Csp2–Csp3 coupling processes. We present a cobalt-catalyzed coupling reaction between pyridine phosphonium salts and alkylzinc reagents that can be applied to complex drug-like fragments and for late-stage functionalization of pharmaceuticals. The reaction generally proceeds at room temperature, and 4-position

  烷基化吡啶在药物中很常见，并且金属催化通常通过Csp 2 –Csp 3偶联过程用于制备该基序。我们提出了吡啶phospho盐和烷基锌试剂之间的钴催化偶联反应，该反应可应用于复杂的药物样片段和药物的后期功能化。该反应通常在室温下进行，这种策略的前体是4-位吡啶CH键。鉴于在复杂的吡啶中选择性地安装（伪）卤化物面临的挑战，这种分两步进行的过程可以使分子集烷基化，这对使用传统的交叉偶联方法而言是具有挑战性的。
• Palladium-Catalyzed Stereoselective Synthesis of (E)-Stilbenes via Organozinc Reagents and Carbonyl Compounds
  作者：Jin-Xian Wang、Kehu Wang、Lianbiao Zhao、Hongxia Li、Ying Fu、Yulai Hu

  DOI：10.1002/adsc.200606016

  日期：——

  In the presence of a catalytic amount of PdCl2(PPh3)2 and a silylating agent, organozinc halides reacted with carbonyl compounds to give the corresponding (E)-stilbenes in good to excellent yields under mild conditions. The reaction mechanism is briefly discussed.

  在催化量的PdCl 2（PPh 3）2和甲硅烷基化剂的存在下，有机锌卤化物与羰基化合物反应，在温和的条件下以良好或优异的收率得到相应的（E）-芪。简要讨论了反应机理。
• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Aryltrimethylammonium Iodides with Organozinc Reagents
  作者：Lan-Gui Xie、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1002/anie.201100683

  日期：2011.5.16

  Broad scope and good tolerance: An efficient cross‐coupling of aryltrimethylammonium iodide salts with aryl‐, methyl‐, and benzylzinc chlorides catalyzed by [Ni(PCy3)2Cl2] has been achieved (see scheme). The reaction involves cleavage of the CN bond and displays broad substrate scope and good functional group tolerance. NMP=N‐methylpyrrolidine.

  广泛的范围和良好的耐受性：[Ni（PCy 3）2 Cl 2 ]催化实现了芳基三甲基碘化碘盐与芳基，甲基和苄基氯化物的有效交叉偶联（参见方案）。该反应涉及CN键的裂解，并显示出较宽的底物范围和良好的官能团耐受性。NMP = N-甲基吡咯烷
• A Palladium Bipyridyl Complex Grafted onto Nanosized MCM-41 as a Heterogeneous Catalyst for Negishi Coupling
  作者：Wei-Yi Wu、Tze-Chiao Lin、Tamotsu Takahashi、Fu-Yu Tsai、Chung-Yuan Mou

  DOI：10.1002/cctc.201200388

  日期：2013.4

  The Negishi coupling of aryl bromides or acyl chlorides with organozinc chlorides catalyzed by a palladium bipyridyl complex anchored on nanosized mobile crystalline material 41 (MCM‐41) were investigated. The reactions proceeded smoothly with a very low catalyst loading in THF at 70 °C for electron‐deficient aryl bromides, which gave good to high yields of the Negishi coupling products. However, reactions

  研究了芳基溴化物或酰氯与锚固在纳米级可移动晶体材料41（MCM-41）上的钯联吡啶配合物催化的有机锌氯化物的Negishi偶联反应。对于缺电子的芳基溴化物，在70°C的THF中催化剂负载量非常低时，反应可以顺利进行，这使Negishi偶联产物的收率达到了很高的水平。但是，如果使用富电子芳基溴化物，则需要在甲苯中于110°C下反应。对于酰氯，反应可以在THF中于50°C进行，并以高收率获得了相应的酮和炔酮。离心后，可以容易地从反应混合物中回收负载的催化剂，并且可以将其重复使用数次，而无需任何重新处理或再生，而仅使活性稍微降低。
• Asymmetric Synthesis of Fluorinated Allenes by Rhodium‐Catalyzed Enantioselective Alkylation/Defluorination of Propargyl Difluorides with Alkylzincs
  作者：Jia Sheng Ng、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/anie.202109290

  日期：2021.9.13

  The reaction of propargyl difluorides R1CF2C≡CR2 with alkylzincs R3ZnCl giving axially chiral fluorinated allenes R1FC=C=CR2R3 with high enantioselectivity (up to 99 % ee) was found to be catalyzed by a chiral diene/rhodium complex. A key step in the catalytic cycle is selective elimination of one of the enantiotopic fluorides at the β-position of an alkenyl-Rh intermediate, which is generated by regioselective

  发现炔丙基二氟化物 R 1 CF 2 C≡CR 2与烷基锌 R 3 ZnCl 的反应得到具有高对映选择性（高达 99 % ee）的轴向手性氟化丙二烯 R 1 FC=C=CR 2 R 3手性二烯/铑配合物。催化循环中的一个关键步骤是选择性消除烯基-Rh 中间体 β 位的一种对映氟化物，它是通过将 R 3 -Rh区域选择性加成到起始二氟化物的三键上而产生的。