3β-hydroxy-23,24-bisnorchol-5-en-22-carbaldehyde | 51231-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-hydroxy-23,24-bisnorchol-5-en-22-carbaldehyde
• 英文别名: 3β-hydroxy-24-norchol-5-en-23-al；3beta-Hydroxy-24-norchol-5-en-23-al；(3R)-3-[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-3-hydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]butanal
• CAS: 51231-27-7
• 化学式: C₂₃H₃₆O₂
• 分子量: 344.538
• InChiKey: NFNYONNZWUAVLB-YDDBCJSBSA-N

物化性质

• 沸点：
  468.3±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-hydroxy-23,24-bisnorchol-5-en-22-carbaldehyde 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium hydride 作用下， 反应 21.0h， 生成 25-羟基胆甾醇
  参考文献：
  名称：

  通过有机硼烷立体控制合成甾体侧链。20R-和20S-25-羟基胆固醇的立体定向合成。

  摘要：

  20R-和20S-25-羟基胆固醇都已经特别容易地由3β-羟基-5-雄烯基17-一制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87265-2
• 作为产物：
  描述：

  3β-acetoxy-23,24-bisnor-chol-5-en-22-ol 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 吡啶 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 3β-hydroxy-23,24-bisnorchol-5-en-22-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  制备 (25)- 和 (25)-26- 功能化类固醇作为胆酸生物合成研究的工具

  摘要：

  从豆甾醇或 (20S) 开始，描述了在环 A 中含有 3β-羟基-Delta(5)-或 Delta(4)-3-酮基官能团的 26-胆甾烷酸和 26-醇的差向异构形式的新合成)-3β-乙酰氧基-pregn-5-en-20-羧酸。所得化合物可用作研究胆酸的标准品。侧链的构建是通过将甾体 23-碘化物连接到由 (2R)- 和 (2S)-3-羟基-2-甲基丙酸酯制备的砜来实现的。使用由 TEMPO 和漂白剂催化的亚氯酸钠，将中间体 26-醇氧化成相应的羧酸，确保保留 C-25 的立体化学和环状部分的官能团。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2005.02.014

文献信息

• NEUROACTIVE STEROIDS, COMPOSITIONS, AND USES THEREOF
  申请人：SAGE THERAPEUTICS, INC.

  公开号：US20160022701A1

  公开（公告）日：2016-01-28

  Provided are methods of evaluating or treating a patient, e.g., a patient having a disorder described herein, comprising: a) optionally, acquiring a patient sample; b) acquiring an evaluation of and/or evaluating the sample for an alteration in the level S24(S)-hydroxycholesterol compared to a reference standard.

  提供了评估或治疗患者的方法，例如，患有本文所述疾病的患者，包括：a) 可选地，获取患者样本；b) 获取对样本的评估和/或评估其S24(S)-羟基胆固醇水平与参考标准相比是否发生改变。
• Catalyst-Directed Diastereoselective Isomerization of Allylic Alcohols for the Stereoselective Construction of C(20) in Steroid Side Chains: Scope and Topological Diversification
  作者：Houhua Li、Clément Mazet

  DOI：10.1021/jacs.5b06281

  日期：2015.8.26

  The stereoselective construction of C20 in steroidal derivatives by a highly diastereoselective Ir-catalyzed isomerization of primary allylic alcohols is reported. A key aspect of this strategy is a straightforward access to geometrically pure steroidal enol tosylate and enol triflate intermediates for subsequent high yielding stereoretentive Negishi cross-coupling reactions to allow structural diversity

  报道了通过高度非对映选择性 Ir 催化异构化伯烯丙醇在甾体衍生物中立体选择性构建 C20。该策略的一个关键方面是直接获得几何纯甾体烯醇甲苯磺酸酯和烯醇三氟甲磺酸酯中间体，用于随后的高产立体保留 Negishi 交叉偶联反应，以引入结构多样性。一系列烯丙醇在优化的反应条件下参与非对映选择性异构化。富电子和缺电子的芳基或杂芳基取代基的耐受性特别好，反应的立体定向特性提供了对天然 C20-(R) 和非天然 C20-(S) 构型的无差别访问。含烷基的底物更具挑战性，因为它们会影响氢化铱插入的区域选择性。对于含芳基的前体，提出了观察到的高非对映选择性的基本原理。我们方法的范围通过侧链中和高级和复杂甾体结构的多环域内的拓扑多样化得到进一步突出。这些发现有可能大大简化对重要类固醇支架的差向异构结构类似物的获取，以用于生物、制药和医学科学。我们方法的范围通过侧链中和高级和复杂甾体结构的多环域内的拓扑多样化
• Synthesis of demethylgorgosterol and its stereoisomers.
  作者：SUSUMU SATO、AKIRA AKAIWA、YOSHINORI FUJIMOTO、MASAJI ISHIGURO、NOBUO IKEKAWA

  DOI：10.1248/cpb.29.406

  日期：——

  A stereoselective synthesis of demethylgorgosterol (2) is described. Alkylation at the C-22 position of the steroidal 23-aldehyde (5) was achieved by Claisen rearrangement of the piperidine enamine to give the (22S)-22-aldehyde (10a) predominantly. Compound 10a was transformed to the 22-hydroxymethyl-24-aldehyde mesylate (15a). When the mesylate was treated with potassium t-butoxide, the 22, 23-cyclopropyl 24-aldehyde (19a) was obtained in high yield. An isopropyl group was introduced at the C-24 position by means of the Grignard reaction and subsequently the hydroxy group was oxidized to provide the 24-ketone (25a). Wittig reaction of 25a followed by hydroboration and then LiAIH4 reduction of the mesylate gave 2, which was identical with the natural compound in all physical properties. Three other epimers, the (22R, 23R, 24S)-isomer (32), (22S, 23S, 24R)-isomer (34) and (22S, 23S, 24S)-isomer (35), were prepared by the same procedure. These four isomers can be separated by gas-liquid chromatography on a glass capillary column coated with OV-17.

  本文介绍了一种立体选择性合成去甲基麦角甾醇（2）的方法。通过哌啶烯胺的克莱森重排，在类固醇 23-醛 (5) 的 C-22 位进行烷基化，主要得到 (22S)-22-醛 (10a)。化合物 10a 转化为 22-羟甲基-24-甲醛甲磺酸盐（15a）。用叔丁醇钾处理甲磺酸盐后，可以高产率得到 22、23-环丙基 24-醛（19a）。通过格氏反应在 C-24 位引入一个异丙基，随后羟基被氧化，得到 24-酮（25a）。对 25a 进行维蒂希反应，然后进行氢硼化反应，最后用 LiAIH4 还原甲磺酸盐，得到了 2，它的所有物理性质都与天然化合物相同。用同样的方法还制备了另外三种外延物，即（22R, 23R, 24S）-异构体（32）、（22S, 23S, 24R）-异构体（34）和（22S, 23S, 24S）-异构体（35）。这四种异构体可在涂有 OV-17 的玻璃毛细管色谱柱上通过气液色谱法分离。
• Steroid compounds of marine sponges. I. Sterols ofEsperiopsis digitata
  作者：L. K. Shubina、T. N. Makar'eva、V. M. Boguslavskii、V. A. Stonik

  DOI：10.1007/bf00575174

  日期：1983.11
• Preparation of (25)- and (25)-26-functionalized steroids as tools for biosynthetic studies of cholic acids
  作者：V KHRIPACH、V ZHABINSKII、O KONSTANTINOVA、N KHRIPACH、A ANTONCHICK、A ANTONCHICK、B SCHNEIDER

  DOI：10.1016/j.steroids.2005.02.014

  日期：2005.7

  new synthesis of both epimeric forms of 26-cholestanoic acids and 26-alcohols containing a 3beta-hydroxy-Delta(5)- or a Delta(4)-3-keto-functionality in ring A is described starting from stigmasterol or (20S)-3beta-acetoxy-pregn-5-en-20-carboxylic acid. The obtained compounds are useful as standards for studies of cholic acids. Construction of the side chain was achieved by linkage of steroidal 23-iodides

  从豆甾醇或 (20S) 开始，描述了在环 A 中含有 3β-羟基-Delta(5)-或 Delta(4)-3-酮基官能团的 26-胆甾烷酸和 26-醇的差向异构形式的新合成)-3β-乙酰氧基-pregn-5-en-20-羧酸。所得化合物可用作研究胆酸的标准品。侧链的构建是通过将甾体 23-碘化物连接到由 (2R)- 和 (2S)-3-羟基-2-甲基丙酸酯制备的砜来实现的。使用由 TEMPO 和漂白剂催化的亚氯酸钠，将中间体 26-醇氧化成相应的羧酸，确保保留 C-25 的立体化学和环状部分的官能团。