3,5-bis{6-(2,2’-bipyridyl)}-1H-pyrazole | 1013639-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3,5-bis{6-(2,2’-bipyridyl)}-1H-pyrazole
• 英文别名: 3,5-bis{6-(2,2′-bipyridyl)}pyrazol；3,5-bis(6(2,2'-dipyridyl))pyrazole；3,5-bis(bipyridyl)pyrazole；2-pyridin-2-yl-6-[3-(6-pyridin-2-ylpyridin-2-yl)-1H-pyrazol-5-yl]pyridine
• CAS: 1013639-48-9
• 化学式: C₂₃H₁₆N₆
• 分子量: 376.42
• InChiKey: IXMWEWUKGMUFEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  80.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-bis{6-(2,2’-bipyridyl)}-1H-pyrazole 在 溴 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到3,5-bis{6-(2,2’-bipyridyl)}-4-bromo-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  一系列Fe 4 [2×2]网格配合物中的自旋态多功能性：抗衡阴离子，晶格溶剂和分子内合作性的影响。

  摘要：

  合成了新的间隔区配体4-溴-3,5-双{6-（2,2'-联吡啶基）}吡唑（HL Br），并显示出形成坚固的[2×2]网格络合物[Fe II 4 L Br 4 ] X 4和各种抗衡离子（X – = PF 6 –，ClO 4 –，BF 4 –，Br –）。网格[Fe II 4 L Br 4 ] 4+在溶液中稳定，并在冷冻的MeCN中具有两个高自旋（HS）和两个低自旋（LS）亚铁离子，并对其氧化还原特性进行了研究。六种全铁化合物[Fe 4通过X射线衍射对具有不同抗衡离子和不同晶格溶剂（1a–f）的L Br 4 ] X 4进行结构表征，并通过Mössbauer光谱和SQUID磁力分析法研究了它们的磁性。晶体材料自旋态的变化范围从[4HS]到[3HS-1LS]到[2HS-2LS]形式，有些栅格显示出热自旋交叉（SCO）。[Fe II 4 L Br 4 ] 4+化合物系列使我们能够建立{FeN 6}协

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b02762
• 作为产物：
  描述：

  1-(6-吡啶-2-基吡啶-2-基)乙酮 、 2,2'-联吡啶-6-甲酸甲酯 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以82%的产率得到3,5-bis{6-(2,2’-bipyridyl)}-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  基于 3,5-双{6-(2,2'-二吡啶基)}吡唑配体的发光同双核卤化铜 (I) 络合物

  摘要：

  摘要 两种新型混合配体二铜（I）卤化物配合物[{Cu(PPh3)X}2(μ-HL)] (HL = 3,5-bis{6-(2,2'-dipyridyl)}pyrazole, X = I (1); Br (2))，已通过简单的双层扩散方法合成，并通过单晶 X 射线衍射进行结构表征。多位点 HL 作为桥接双二齿螯合物，将两个 Cu(PPh3)X 部分组装成铜 (I) 二聚体，通过 π…π相互作用。配合物 1 和 2 在环境温度下在固态下表现出光致发光，这归因于配体内电荷转移 (ILCT) 和金属-配体电荷转移 (MLCT) 跃迁的组合。

  DOI：

  10.1016/j.inoche.2010.06.010

文献信息

• Bis(terdentate) Pyrazole/Pyridine Ligands: Synthesis, Crystal Structures and Magnetic Properties of Bridged Binuclear and Tetranuclear Copper(II) Complexes
  作者：Akhilesh Kumar Singh、Jarl Ivar van der Vlugt、Serhiy Demeshko、Sebastian Dechert、Franc Meyer

  DOI：10.1002/ejic.200900067

  日期：2009.8

  Molecular structures of all complexes were elucidated by X-ray crystallography. Variable-temperature magnetic susceptibility measurements (295–2 K) for powdered samples of complexes 2–4 reveal strong antiferromagnetic coupling between two copper centres. The magnitude of the coupling is discussed in view of the structural features. During the preparation of complex 4, partial ligand hydrolysis was also

  合成了一种新的双核双 (terdentate) 配体，3,5-[3-bis(2-pyridyl)pyrazole-1-ylmethyl]pyrazole (HL2)。去质子化配体 L2 与水合 CuII 盐反应得到 (μ-吡唑啉酮)(μ-羟基)-桥连的双核和四核复合物 [L2Cu2(μ-OH)(ClO4)(MeCN)]( ) (2), [L2Cu2 (dmf)2(μ3-OH)]2( )4·4dmf (3·4dmf) 和 [L2L'Cu2]( )2 [4; HL' = 3-(2-吡啶基)吡唑]。在这些复合物中，观察到 μ-OH 和 μ3-OH 桥。这与相关双（三齿）配体 3,5-双[6(2,2'-二吡啶基)]吡唑 (HL1)、L1Cu2(OMe)(MeOH)[κ1 -O-(NO3)]}[Cu2( )2(μ-OMe)2]}0.5·MeOH (1·MeOH)，其中更短和
• Establishing the Family of Diruthenium Water Oxidation Catalysts Based on the Bis(bipyridyl)pyrazolate Ligand System
  作者：Sven Neudeck、Somnath Maji、Isidoro López、Sebastian Dechert、Jordi Benet-Buchholz、Antoni Llobet、Franc Meyer

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02869

  日期：2016.3.7

  (R1 = Br, H, Me), different pyridines as axial ligand (R2 = H, NMe2, SO3), and different (non)bridging units in the in,in-position (X,Y = Cl, H2O, OAc) has been prepared and thoroughly characterized. Complexes of the type [Ru(pyR2)2}2(μ-R1bbp)(μ-OAc)]2+, with an exogenous acetato bridge, have been used as catalyst precursors in catalytic water oxidation experiments with a sacrificial oxidant. The effect

  A双（联吡啶基）吡唑特（我BBP - ）最近被引入作为一个坚固dinucleating，双（三齿）配体用于高效合二钌水氧化催化剂的形成（J.化学会志。2014，136，24-27 ）。现在，详细说明了用于合成这类双核钌配合物[Ru（pyR 2）2 } 2（μ- R1 BBP）（X，Y）] 2+的详细协议据报道基于双（联吡啶基）吡唑酸酯支架。合成关键中间体的分离允许直接引入不同的吡啶作为轴向配体。因此，在吡唑酸酯主链上具有不同取代基的一组配合物（R 1 = Br，H，Me），作为轴向配体的吡啶不同（R 2 = H，NMe 2，SO 3），以及不同的（非）桥联单元的中，在-位（X，Y =氯，H 2 O，OAc）已经制备并充分表征。该类型的复合物[茹（PYR 2）2 } 2（μ- R1 BBP）（μ-OAC）] 2+带有外源乙酰桥的，已用作牺牲氧化剂在催化水氧化实验中用作催化剂前体。已经系统地研究了取代对R1
• Tetranuclear Co^II, Mn^II, and Cu^II Complexes of a Novel Binucleating Pyrazolate Ligand Preorganized for the Self-Assembly of Compact [2 × 2]-Grid Structures
  作者：Jarl Ivar van der Vlugt、Serhiy Demeshko、Sebastian Dechert、Franc Meyer

  DOI：10.1021/ic701951a

  日期：2008.3.1

  6-acetyl-2,2'-bipyridine 1 and 6-methylcarboxy-2,2'-bipyridine 2 are reported. The new ligand comprises two proximate terpyridine-like binding sites and is shown to form discrete [2 x 2]-grid complexes with CoII, MnII, and CuII in a highly selective self-assembly process, even in the presence of excess metal precursor. The thus obtained complexes [Co4L4][Na(NO3)4](NO3) (3), [Mn4L4](PF6)4 (4), and [Cu4L4](ClO4)4

  描述了一种简单的合成方法，该方法可用于制备具有联吡啶基侧臂的刚性吡唑酸酯配体L（H），其起始原料为2,2'-联吡啶基-N-氧化物作为唯一的有机结构单元。在此情况下，报道了用于合成有机中间体6-乙酰基-2,2'-联吡啶1和6-甲基羧基-2,2'-联吡啶2的优化程序。新的配体包含两个邻近的三联吡啶样结合位点，并且即使在存在过量金属前体的情况下，也显示出可在高度选择性的自组装过程中与CoII，MnII和CuII形成离散的[2 x 2]网格络合物。如此获得的配合物[Co4L4] [Na（NO3）4]（ ）（3），[Mn4L4]（PF6）4（4）和[Cu4L4]（ClO4）4（5）得到了充分表征，包括X-射线晶体学分析及其磁性能进行了讨论。所有三个复合物在四个核之间均显示出弱到中等的反铁磁耦合。网格结构的稳定性非常高，因为在一组竞争实验中未观察到溶液中金属离子之间的离解或交换。
• A Double-Switching Multistable Fe4 Grid Complex with Stepwise Spin-Crossover and Redox Transitions
  作者：Benjamin Schneider、Serhiy Demeshko、Sebastian Dechert、Franc Meyer

  DOI：10.1002/anie.201001536

  日期：2010.11.22

  Gridlock! A [2×2] Fe4 grid complex (see picture) with unprecedented stability features two orthogonal switching modes: spin‐crossover and redox processes. Oxidation also switches between antiferromagnetic and ferromagnetic coupling. The [HS‐LS‐HS‐LS] FeII4 and [FeII2FeIII2] forms are both twofold degenerate, with identical metal ions located at diagonal vertices of the grid, making the system an attractive

  死锁！具有前所未有的稳定性的[2×2] Fe 4网格配合物（参见图片）具有两种正交切换模式：自旋交越和氧化还原过程。氧化还在反铁磁耦合和铁磁耦合之间切换。[HS-LS-HS-LS] Fe II 4和[Fe II 2 Fe III 2 ]形式都是双重简并的，相同的金属离子位于网格的对角线顶点，使该系统成为量子细胞自动机的有吸引力的组件。
• A Trinuclear Defect-Grid Iron(II) Spin Crossover Complex with a Large Hysteresis Loop that is Readily Silenced by Solvent Vapor
  作者：Markus Steinert、Benjamin Schneider、Sebastian Dechert、Serhiy Demeshko、Franc Meyer

  DOI：10.1002/anie.201403068

  日期：2014.6.10

  synthesized. The defect‐grid triiron(II) complex exhibits a sharp and complete spin‐crossover (SCO) from the 1HS‐2LS to the 2HS‐1LS state (HS: high spin; LS: low spin) with wide hysteresis near room temperature. Although the “structurally soft” H‐bonded vertex, elastically coupled to the metal ions, accounts for the stabilization of spin states, it also mediates a dramatic, yet reversible, response to the uptake

  已经选择性地合成了一种新型的[2×2]类基质配合物，其一个顶点不含金属离子。从1HS-2LS到2HS-1LS状态（HS：高自旋； LS：低自旋），缺陷网格三铁（II）络合物表现出清晰而完整的自旋交叉（SCO），且在室温附近具有较宽的磁滞。尽管与金属离子弹性耦合的“结构上柔软的” H键合顶点说明了自旋态的稳定，但它也对吸收外源溶剂分子导致SCO沉默产生了戏剧性但可逆的反应。对那些客体分子的高灵敏度，暴露后响应时间短以及客体结合的平稳可逆性是此类缺陷栅格未来传感应用的有利特征。