Steric and Electronic Effects, Enantiospecificity, and Reactive Orientation in DNA Binding/Cleaving by Substituted Derivatives of [SalenMn<sup>III</sup>]<sup>+</sup>
作者:Dennis J. Gravert、John H. Griffin
DOI:10.1021/ic960196x
日期:1996.1.1
target sites varied with the position of attachment of substituents, but not with the identity of the substituents. The results suggest that substituents alter specificity through both steric and electronic effects. The 3,3'-difluoro and -dichloro derivatives produced cleavage patterns that match those of the parent complex, suggesting that the activated form of 1 produces cleavage from an orientation
[SalenMn(III)](+)(1)的二十六个衍生物,在芳香环和/或亚胺位置带有卤素,硝基,氨基,醚,烷基或芳基取代基,或含有1,3-丙烯-合成1,2-亚苯基-,1,2-环己烷-或1,2-二苯基乙二胺代替乙二胺作为桥联部分。已经使用DNA亲和力裂解技术检查了在末端氧化剂存在下这些复合物的DNA结合/裂解特性。活性衍生物在包含多个连续A:T碱基对的位点从小沟中产生DNA切割。对于芳基取代的衍生物,发现DNA切割效率随取代基的身份和连接位置而变化。A:T目标位点的精确切割方式随取代基的附着位置而变化,但不与取代基相同。结果表明,取代基通过空间和电子效应改变特异性。3,3'-二氟和-二氯衍生物产生的裂解模式与亲本复合物的裂解模式相符,表明活化形式的1产生的裂解方向是复合物的凹入边缘背离DNA底面。小沟。桥修饰产生相对于1具有降低的DNA切割活性的复合物。发现DNA切割效率随桥的结构和立体化学