申请人:HYDRO QUEBEC
公开号:EP1400539A1
公开(公告)日:2004-03-24
La présente invention concerne un procédé de réticulation de groupements sulfonyles d'un polymère sulfoné dans lequel au moins une fraction des liaisons de réticulation porte une charge ionique, le procédé comprenant la mise en contact du polymère avec un agent de réticulation permettant la réaction entre 2 groupements sulfonyles provenant de chaînes polymères adjacentes, pour former lesdites liaisons de réticulation, ledit agent de réticulation étant un organométallique ou un composé de formule générale :
(M+)A2Y-;
(M+)AY-SO2(Q-SO2)rY-A(M+)
dans lesquelles
Y consiste en N ou CR dans lequel R représente H, CN, F, SO2R3, C1-20 alkyle substitué ou non-substitué; C1-20 aryle substitué ou non-substitué; C1-20 alkylène substitué ou non-substitué, le substituant étant choisi parmi les halogènes et SO2R,
R3 comprend F, C1-20 alkyle substitué ou non-substitué; C1-20 aryle substitué ou non-substitué; C1-20 alkylène substitué ou non-substitué, dans lesquels le substituant comprend un ou plusieurs halogènes;
M+ comprend un cation inorganique ou organique;
Q représente un radical divalent C1-20 alkyle, C1-20 oxaalkyle, C1-20 azaalkyle, C1-20 thiaalkyle, C1-20 aryle ou C1-20 alkylaryle, chacun pouvant être optionnellement substitué par un ou plusieurs halogènes;
r est 0 ou 1,
et A comprend M, Si(R')3, Ge(R')3 ou Sn(R')3 dans lesquels R' est C1-18 alkyle.
本发明涉及一种磺化聚合物的磺酰基交联工艺,其中至少一部分交联键带有离子电荷,该工艺包括使聚合物与交联剂接触,使来自相邻聚合物链的 2 个磺酰基发生反应,形成所述交联键,所述交联剂为有机金属或通式......的化合物:
(M+)A2Y-;
(M+)AY-SO2(Q-SO2)rY-A(M+)
其中
Y 由 N 或 CR 组成,其中 R 代表 H、CN、F、SO2R3、取代或未取代的 C1-20 烷基;取代或未取代的 C1-20 芳基;取代或未取代的 C1-20 亚烷基,取代基选自卤素和 SO2R、
R3包括F、取代或未取代的C1-20烷基;取代或未取代的C1-20芳基;取代或未取代的C1-20亚烷基,其中取代基包括一个或多个卤素;
M+ 包括无机或有机阳离子;
Q 代表二价 C1-20 烷基、C1-20 正烷基、C1-20 杂烷基、C1-20 硫代烷基、C1-20 芳基或 C1-20 烷芳基,其中每个基团可任选被一个或多个卤素取代;
r 为 0 或 1、
A 包括 M、Si(R')3、Ge(R')3 或 Sn(R')3,其中 R' 为 C1-18 烷基。