isopropyl 2-ethoxyacetate | 54063-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: isopropyl 2-ethoxyacetate
• 英文别名: Acetic acid, ethoxy-, 1-methylethyl ester；propan-2-yl 2-ethoxyacetate
• CAS: 54063-13-7
• 化学式: C₇H₁₄O₃
• mdl: MFCD16040484
• 分子量: 146.186
• InChiKey: MAIDELXMDKJUOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.857
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl 2-ethoxyacetate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 生成 Ethoxy-(ethoxy-phenyl-phosphinoylsulfanyl)-acetic acid isopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  FR2264035

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  乙氧基乙酸 、 异丙醇 反应 12.0h， 以76%的产率得到isopropyl 2-ethoxyacetate
  参考文献：
  名称：

  Isopropyl 2-ethoxyacetate—an efficient acylating agent for lipase-catalyzed kinetic resolution of amines in batch and continuous-flow modes

  摘要：

  Productivity [conversion (c) and specific reaction rate (r(batch) or r(flow))] and enantiomer selectivity [enantiomeric ratio (E) and enantiomeric excess (ee) of the products] of ethyl and isopropyl esters of acetic, 2-methoxyacetic and 2-ethoxyacetic acids as acylating agents were compared in the N-acylation of (+/-)-1-phenylethanamine rac-1 catalyzed by variously immobilized forms of Candida antarctica lipase B (CaLB) using shake flasks and continuous-flow reactors. The effect of the temperature in the 0-80 degrees C range on productivity and enantiomer selectivity in KRs of rac-1 was investigated with the isopropyl esters in continuous-flow mode using CaLB-filled minireactors. Isopropyl 2-ethoxyacetate surpassed the performance of ethyl 2-methoxyacetate in terms of both productivity (1.9-2.9 times higher rate in batch mode) and enantiomeric selectivity (ee((R)-amide)>99.9% compared to 99.8%) providing at 40 degrees C high volumetric productivity (2.22 kg L-1 h(-1)), specific reaction rate and enantiomeric excess (r(flow)=783 mu mol min(-1) g(-1), ee((R)),e((R)-2c)>99.9%). (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.12.046

文献信息

• Optimization of 2-alkoxyacetates as acylating agent for enzymatic kinetic resolution of chiral amines
  作者：Márk Oláh、Dániel Kovács、Gabriel Katona、Gábor Hornyánszky、László Poppe

  DOI：10.1016/j.tet.2018.05.032

  日期：2018.7

  acetic acid esters modified with electron withdrawing 2-alkoxy-groups was investigated as acylating agent in kinetic resolution (KR) of racemic amines. A homologous series of the isopropyl esters of four 2-alkoxyacetic acids (2-methoxy-, 2-ethoxy-, 2-propoxy- and 2-butoxyacetic acids) were prepared and investigated for enantiomer selective N-acylation, catalyzed by lipase B from Candida antarctica, under

  在这项研究中，研究了吸电子2-烷氧基改性的乙酸酯的活性作为消旋胺的动力学拆分（KR）的酰化剂。制备了四个4-烷氧基乙酸（2-甲氧基-，2-乙氧基-，2-丙氧基-和2-丁氧基乙酸）的同源系列的异丙酯，并研究了由脂肪酶B催化的对映体选择性N-酰化反应。在分批和连续流动条件下，南极假丝酵母。在第一组实验中，2-丙氧基乙酸异丙酯对所有四种外消旋胺[（±）-1-苯基乙胺，（±）-4-苯基丁烷-2-胺，（±）-庚烷2 -胺和（±）-1-甲氧基丙烷-2-胺]中的化合物可实现出色的转化率（≥46％）和对映体过量值（ee值 ≥99％），在每个胺的连续流的优化的反应条件下模式KRS。在第二组实验中，另外五种胺的KR（是（±）-1-苯基乙胺的取代衍生物）进一步证明了在第一组KR中，最好的酰化剂2-丙氧基乙酸异丙酯的有效性。至高ee值（≥99.8％）的（R）-N-丙氧基乙酰胺。
• Novel heterogeneous ruthenium racemization catalyst for dynamic kinetic resolution of chiral aliphatic amines
  作者：Koen Adriaensen、Jannick Vercammen、Cédric Van Goethem、Samuel Eyley、Ivo Vankelecom、Wim Thielemans、Dirk De Vos

  DOI：10.1039/c9gc02615k

  日期：——

  chiral aliphatic amines due to the difficult racemization of these amines. In this work, each aspect of the DKR of aliphatic amines is investigated. Various ruthenium catalysts were evaluated to increase their applicability in racemization as an alternative to established heterogeneous palladium catalysts. A heterogeneous Ru(III) on zeolite catalyst showed good activity for racemization in aprotic polar

  由于手性脂肪族胺的外消旋作用困难，因此只有很少的动力学动力学拆分（DKR）系统是已知的。在这项工作中，对脂族胺的DKR的各个方面进行了研究。对各种钌催化剂进行了评估，以提高它们在外消旋中的适用性，以取代已建立的多相钯催化剂。异质Ru（III）在沸石催化剂上显示出在非质子极性介质中良好的外消旋活性。接下来，评估动力学分辨率；结果示于表1。当使用丙酸异戊酯作为拆分剂时，在非极性溶剂中获得优异的收率（50％）和选择性（> 99％）。在评估了两种成分后，建立了脂族胺的完全动态动力学拆分，具有良好的选择性（97％），对映体过量（96％）和超过了50％的动力学拆分极限的收率。
• Chemoenzymatic Dynamic Kinetic Resolution of Amines in Fully Continuous-Flow Mode
  作者：Emese Farkas、Márk Oláh、Attila Földi、János Kóti、János Éles、József Nagy、Cristian Andrei Gal、Csaba Paizs、Gábor Hornyánszky、László Poppe

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03676

  日期：2018.12.21

  In this study, lipase-mediated dynamic kinetic resolution (DKR) of various benzylic amines (1a–g) is presented which is realized in a so far unprecedented fully continuous-flow system. The DKR process applying sol–gel immobilized lipase B from Candida antarctica as biocatalyst, palladium on 3-aminopropyl-functionalized silica as racemization catalyst, isopropyl 2-ethoxyacetate as acylating agent, ammonium

  在这项研究中，提出了脂肪酶介导的各种苄基胺（1a – g）的动态动力学拆分（DKR），这是迄今为止前所未有的完全连续流动的系统所实现的。DKR工艺采用南极假丝酵母的溶胶-凝胶固定化脂肪酶B作为生物催化剂，3-氨基丙基官能化二氧化硅上的钯作为外消旋催化剂，2-乙氧基乙酸异丙酯作为酰化剂，甲酸铵作为氢和氮源，以及2-甲基-2在调节的压力下，以-丁醇为溶剂，以中等至良好的收率提供了所需的产物，并具有优异的对映体过量。
• [EN] PROCESS FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE 3-(4-HYDROXYPHENYL)PROPIONIC ACIDS<br/>[FR] PROCEDE DE PRODUCTION D'ACIDES 3-(4-HYDROXYPHENYL)PROPIONIQUES OPTIQUEMENT ACTIFS
  申请人：TAKASAGO PERFUMERY CO LTD

  公开号：WO2005051882A1

  公开（公告）日：2005-06-09

  The present invention relates to a process for producing an optically active 3-(4-hydroxyphenyl)propionic acid useful as intermediates for medicines, through short steps in good yield and with high optical purity. More specifically, the present invention relates to a process for producing an optically active 3-(4-hydroxyphenyl)propionic acid of the formula (6): wherein R2 is an alkyl group; R5 to R8 are each independently a hydrogen atom or a substituent; and the symbol * is an chiral carbon atom, or a salt thereof, which comprises reacting a benzaldehyde of the formula (1): wherein R1 is a protective group; and R5 to R8 are each the same as defined above, with a glycolic acid derivative of the formula (2): wherein R3 is a hydrocarbon group; and R2 is the same as defined above, hydrolyzing the resulting product to give a cinnamic acid of the formula (4): wherein R1, R2 and R5 to R8 are each the same as defined above, or a salt thereof, and subjecting the resulting cinnamic acid (4) or a salt thereof to asymmetric hydrogenation to give an optically active phenylpropionic acid of the formula (5): wherein all the symbols are each the same as defined above, or a salt thereof, followed by deprotection.

  本发明涉及一种生产光学活性3-(4-羟基苯基)丙酸的工艺，作为药物中间体，通过简短的步骤、高产率和高光学纯度。更具体地，本发明涉及一种生产光学活性3-(4-羟基苯基)丙酸的工艺，其化学结构如下（6）：其中R2是烷基；R5至R8分别独立地是氢原子或取代基；符号*是一个手性碳原子，或其盐，包括将化学结构如下（1）的苯甲醛：其中R1是保护基；R5至R8分别与上述定义相同，与化学结构如下（2）的甘醇酸衍生物反应：其中R3是烃基；R2与上述定义相同，水解得到肉桂酸的产物：其中R1、R2和R5至R8分别与上述定义相同，或其盐，并将得到的肉桂酸（4）或其盐进行不对称氢化反应，得到光学活性苯丙酸的产物：其中所有符号均与上述定义相同，或其盐，随后进行去保护处理。
• Immobilization engineering – How to design advanced sol–gel systems for biocatalysis?
  作者：Diána Weiser、Flóra Nagy、Gergely Bánóczi、Márk Oláh、Attila Farkas、András Szilágyi、Krisztina László、Ákos Gellért、György Marosi、Sándor Kemény、László Poppe

  DOI：10.1039/c7gc00896a

  日期：——

  immobilization engineering approach using bioinformatics and experimental design tools was applied to improve the sol–gel enzyme entrapment methodology. This strategy was used for the immobilization of lipase B from Candida antarctica (CaLB), a versatile enzyme widely used even on the industrial scale. The optimized entrapment of CaLB in sol–gel matrices is reported by the response-surface methodology enabling

  使用生物信息学和实验设计工具的固定化工程方法被应用于改善溶胶-凝胶酶截留方法。该策略用于固定南极假丝酵母的脂肪酶B（CaLB），一种即使在工业规模上也广泛使用的多功能酶。响应面方法报告了在溶胶-凝胶基质中CaLB的最佳包埋，从而实现了有效的工艺开发。以功能效率和提高的回收率为特征的固定化CaLB为流化学提供了经济和绿色的选择。溶胶-凝胶前体的各种三元混合物允许创建最适合该酶及其目标底物的定制包埋基质。CaLB的溶胶-凝胶包裹形式是出色的生物催化剂，在间歇和连续流生物转化中，具有芳香族或脂肪族取代基的仲醇和仲胺的动力学拆分。