P,P-diphenyl-P-(ethyl)(N-methoxycabonyl)phosphazene | 127802-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P,P-diphenyl-P-(ethyl)(N-methoxycabonyl)phosphazene
• 英文别名: P-(ethyl)-P,P-(diphenyl)(N-methoxycarbonyl)phosphazene；Methyl [ethyl(diphenyl)-lambda~5~-phosphanylidene]carbamate；methyl N-[ethyl(diphenyl)-λ5-phosphanylidene]carbamate
• CAS: 127802-82-8
• 化学式: C₁₆H₁₈NO₂P
• 分子量: 287.298
• InChiKey: UWFXZKGGBRQZHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P,P-diphenyl-P-(ethyl)(N-methoxycabonyl)phosphazene 在 仲丁基锂 作用下， 以 氘代四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cα,Cortho-Dimetalated phosphazene complexes

  摘要：

  我们合成了首个单一立体异构体的酞菁 Cδ±、Cortho 二锂络合物，并在溶液中对其进行了结构表征；该络合物为单体，二价离子作为 NâCortho 和 OâCα 螯合物起作用。通过与 Me3SnCl 和 PhHgCl 的反金属反应，首次得到了 Cδ±、Cortho 同族和杂族双金属磷氮烯络合物，其中包含一个非对称的 Ph2PN 分子。

  DOI：

  10.1039/b707320h
• 作为产物：
  描述：

  乙基二苯基膦 、 叠氮基甲酸甲酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到P,P-diphenyl-P-(ethyl)(N-methoxycabonyl)phosphazene
  参考文献：
  名称：

  环磷腈基阴离子与环氧化物反应合成五配位螺[4.4]正膦：P-远程官能化和水解研究

  摘要：

  据报道，通过 Cα,C 邻二锂化磷腈与环氧乙烷的反应，合成了由邻苯甲酰胺双齿配体 (oBA, -C6H4-2-C(O)NH-) 稳定的新系列五配位螺 [4.4] 正膦. 以中等至高产率和非对映选择性获得了磷原子构型不同的差向异构体混合物。可以分离 C3-二取代衍生物，从而获得与 (R)-2-苯基环氧乙烷反应产生的对映纯产物。通过在 100 °C 下加热螺正膦观察到立体突变。螺磷烷的定向邻位锂化，然后进行亲电猝灭反应，包括基于碳和基于杂原子的亲电试剂，提供在相对于磷原子的远程位置官能化的衍生物。苯甲酸催化水解螺正膦，通过裂解 P-O 和 P-N 键并保留磷构型来提供邻（γ-羟烷基磷酰基）苯甲酰胺。相反，碱性水解导致γ-羟基次膦酸和苯甲酰胺的形成。

  DOI：

  10.1055/a-1644-2806

文献信息

• Dilithiated phosphazenes: scaffolds for the synthesis of olefins through a new class of bicyclic 1,2-oxaphosphetanesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental and spectroscopic details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b212708c/
  作者：Jesús García-López、Emma Peralta-Pérez、Angela Forcén-Acebal、Santiago García-Granda、Fernando López-Ortiz

  DOI：10.1039/b212708c

  日期：2003.3.24

  The first examples of the PN-directed dilithiation of (N-methoxycarbonyl)phosphazenes in the C(alpha) and C(ortho) to the phosphorus, and the use of these dianions in the formation of tri- and tetra-substituted olefins through stereospecific thermolysis of a new type of isolable bicyclic 1,2-oxaphosphetanes are described.

  C（α）和C（邻位）中的（N-甲氧羰基）磷腈PN定向二甲化成磷的首例，以及这些二价阴离子通过立体定向形成三取代和四取代烯烃的方法描述了一种新型的可分离的双环1,2-氧杂磷杂环丁烷的热解。
• Regioselective functionalisation of nitrobenzene and benzonitrile derivatives via nucleophilic aromatic substitution of hydrogen by phosphorus-stabilized carbanions
  作者：Carmen M. Andújar Sánchez、Ma José Iglesias、Jesús García Lopez、Isidro J. Pérez Álvarez、Fernando López Ortiz

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.088

  日期：2006.4

  oxide groups by displacement of hydrogen of a variety of electron-deficient benzene derivatives is described. Lithium phosphazenes were the most suitable nucleophiles for the substitution of hydrogen in nitrobenzene and some ortho-, meta-, and para- substituted nitrobenzenes. Lithiated phosphine borane complexes produced efficiently the substitution of the hydrogen at the para position of a cyano group

  描述了通过由多种缺电子的苯衍生物的氢置换而使由N-磷酰基磷腈基，N-甲氧基羰基磷腈基，膦硼烷络合物和氧化膦基团稳定的阴离子反应合成P-苄基产物。磷腈锂是最适合取代硝基苯和一些邻位，间位和对位取代的硝基苯中的氢的亲核试剂。锂化的膦硼烷配合物有效地产生的氢的取代在对位氰基苯中氰基的位置，而乙基二苯基膦氧化物的阴离子会导致所有亲电试剂的复杂混合物。本文报道的方法代表了一种替代方法，可替代载气的亲核取代反应，该方法可使用在碳负离子中心不带有离去基团的磷稳定化的阴离子来合成苄基磷衍生物。
• Spiro[1,2]oxaphosphetanes of Nonstabilized and Semistabilized Phosphorus Ylide Derivatives: Synthesis and Kinetic and Computational Study of Their Thermolysis
  作者：Jesús García López、Pablo M. Sansores Peraza、María José Iglesias、Laura Roces、Santiago García-Granda、Fernando López Ortiz

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01270

  日期：2020.11.20

  example of an isolated oxaphosphetane having a phenyl substituent at C3 of the ring. Kinetic studies of their thermal decomposition showed that the process takes place irreversibly through a polar transition state (ρ = −0.22) under the influence of electronic, [1,2], [1,3] steric, and solvent effects, with C3/P-[1,2] interactions as the largest contribution to ΔG⧧ of olefination. Inversion of the phosphorus

  通过稳定的一系列三和四取代的螺- oxaphosphetanes的邻-苯甲酰胺（Ò BA）和ñ -甲基邻-苯甲酰胺（M ö BA）配位体已经由C的反应，合成α，C邻-dilithiated磷腈与醛和酮。它们包括对映体纯产物和在环的C 3处具有苯基取代基的分离的氧杂膦烷的第一个实例。对它们的热分解的动力学研究表明，在电子，[1,2]，[1,3]空间和溶剂效应的影响下，该过程通过极性过渡态（ρ= -0.22）不可逆地发生，C3 / P- [1,2]相互作用是对Δ的最大贡献ģ ⧧烯的。在许多情况下已经观察到通过立体突变使磷构型反转。DFT计算表明，o BA衍生物通过分离的（N，O）（Ph，C 6 H 4，C）氧代磷杂环戊烷（通道A）烯化，而M o BA化合物则通过异构体（C 6 H 4，O）分解得更快由涉及M B2的P-立体突变形成的（C，N，Ph）排列机制（渠道B）。P-异构化的能垒低于烯化的
• Synthesis of 1H-1,2 λ5-Azaphosphinin-6-ones from N-alkoxycarbonyl phosphazenes and DMAD
  作者：Julia M. Álvarez-Gutiérrez、Fernando López-Ortiz

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00401-7

  日期：1996.4

  1H-1,2λ5-Azaphosphinin-6-ones are prepared by reaction of DMAD with metallated N-alkoxycarbonyl alkyldiphenylphosphazenes.

  1H-1,2 λ 5 -Azaphosphinin -6-酮通过用金属化DMAD的反应制备ñ -烷氧基羰alkyldiphenylphosphazenes。
• Synthesis and Characterization of a Coupled Binuclear Cu^I/Cu^III Complex
  作者：Jesús García-López、Víctor Yañez-Rodríguez、Laura Roces、Santiago García-Granda、Ana Martínez、Alfredo Guevara-García、German R. Castro、Félix Jiménez-Villacorta、María J. Iglesias、Fernando López Ortiz

  DOI：10.1021/ja1034667

  日期：2010.8.11

  The synthesis through reaction of a C(alpha),C(ortho) dilithiated phosphazene with CuBr and structural characterization of the first example of a binuclear mixed valence [Cu(I)(N(2))/Cu(III)(C(4))] complex showing a metal-metal bond, as well as its applications in cyclopropanation and oxidation reactions, are described.

  通过 C(alpha),C(ortho) 二锂化磷腈与 CuBr 的反应合成以及双核混合价 [Cu(I)(N(2))/Cu(III)(C(C( 4))] 显示金属-金属键的配合物，以及其在环丙烷化和氧化反应中的应用，进行了描述。