(4R)-4-[(E,1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-phenylmethoxybut-2-enyl]cyclopent-2-en-1-one | 664997-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R)-4-[(E,1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-phenylmethoxybut-2-enyl]cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 664997-47-1
• 化学式: C₂₂H₃₂O₃Si
• 分子量: 372.58
• InChiKey: IXYZZKKHXUFXIO-PSUSJVNBSA-N

物化性质

• 沸点：
  453.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-[(E,1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-phenylmethoxybut-2-enyl]cyclopent-2-en-1-one 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 L-Selectride 、 lithium dihydronaphthylide radical 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 布雷非德菌素 A
  参考文献：
  名称：

  （+）-布雷菲德菌素A的全合成的醇醛合成方法

  摘要：

  建立了向（+）-布雷菲德菌素A（BFA）和7- Epi - BFA的收敛选择性途径，并使用Crimmins不对称醛醇缩合建立了关键的C-4 / C-5立体异构中心。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.130
• 作为产物：
  描述：

  (3R)-3-[(E,1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-phenylmethoxybut-2-enyl]-4-(2-hydroxyethoxy)cyclopentan-1-one 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以97%的产率得到(4R)-4-[(E,1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-phenylmethoxybut-2-enyl]cyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-布雷菲德菌素A的全合成的醇醛合成方法

  摘要：

  建立了向（+）-布雷菲德菌素A（BFA）和7- Epi - BFA的收敛选择性途径，并使用Crimmins不对称醛醇缩合建立了关键的C-4 / C-5立体异构中心。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.130

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Brefeldin A
  作者：Yikang Wu、Jian Gao

  DOI：10.1021/ol800137f

  日期：2008.4.1

  (+)-Brefeldin A was synthesized through an efficient route, which features (1) construction of the five-membered ring from a Crimmins aldol via tandem Li-I exchange and carbanion-mediated cyclization with concurrent removal of the chiral auxiliary, (2) introduction of the lower side chain (C10 to C16) via a Rh-catalyzed Michael addition of a vinyl boronic acid, (3) stereoselective reduction of the C7 ketone with SmI(2), and (4) a 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride-mediated (Shiina) lactonization.

  (+)-Brefeldin A 是通过高效路线合成的，其特点包括：(1) 通过Crimmins 酯交换 Aldo 反应，经由连续的锂-碘交换和介导的环状羧酸盐形成五元环；(2) 利用铑催化的乙烯基硼酸的迈克尔加成引入邻近的侧链（C10至C16）；(3) 利用钐碘化物对C7酮进行选择性还原；(4) 利用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐介导的Shiina环化反应完成缩合。
• Wu, Yikang; Shen, Xin; Yang, Yong-Qing, Journal of Organic Chemistry, 2004, vol. 69, # 11, p. 3857 - 3865
  作者：Wu, Yikang、Shen, Xin、Yang, Yong-Qing、Hu, Qi、Huang, Jia-Hui

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective total synthesis of 13-O-brefeldin A
  作者：Jian Gao、Yi-Xian Huang、Yikang Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2008.09.065

  日期：2008.12

  An enantioselective route to the title compound, a heteroatom Substituted close analogue of natural brefeldin A, is described. As a key step in the whole synthesis, concatenation of the lower chain and the cyclopentanone-Upper chain moiety was achieved using a Rh-catalyzed Michael addition of a vinyl boronic acid to an enone, which effectively eliminated the problems encountered with the corresponding cuprate protocol and exemplified the potential of the strategy in synthesizing similar analogues. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• An aldol approach to the total synthesis of (+)-brefeldin A
  作者：Yikang Wu、Xin Shen、Yong-Qing Yang、Qi Hu、Jia-Hui Huang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.130

  日期：2004.1

  A convergent selective route to (+)-brefeldin A (BFA) and 7-epi-BFA was developed, with the crucial C-4/C-5 stereogenic centers were established using Crimmins asymmetric aldolization.

  建立了向（+）-布雷菲德菌素A（BFA）和7- Epi - BFA的收敛选择性途径，并使用Crimmins不对称醛醇缩合建立了关键的C-4 / C-5立体异构中心。