dimethyl bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl (2R,3R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₄O₄
• 分子量: 210.23
• InChiKey: VGQLNJWOULYVFV-GEPGNKONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate 在 溴 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以85%的产率得到5-exo-bromo-3-exo-methoxycarbonylbicyclo<2.2.1>heptane-2,6-carbolactone
  参考文献：
  名称：

  用7-官能化降冰片烯进行合成研究，以及通过硅控制的碳正离子重排进行合成

  摘要：

  作为葡糖胺（1）的预期合成的一部分，描述了7-氧代双环[2.2.1]庚-5-烯-2-内，3-外-二羧酸二甲酯（5）的合成。该路线涉及由银离子在甲醇中催化的5- exo -bromo -3- exo-甲氧羰基-7-抗-三甲基硅双环[2.2.1]庚烷-2,6-carbactactone（9）的硅控制重排。给予二甲7-顺-hydroxybicyclo [2.2.1]庚-5-烯-2-内型，3-外型-d icarboxylate（11）。一些相关反应表明，降冰片烯中的7-三甲基甲硅烷基可用于合成其他7-官能化的降冰片烯。因此，甲基7-抗氧化剂的环氧化物（13）-三甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-内羧酸盐（12）在三氟化硼-醚处理中重排，得到甲基7-抗羟基双[2.2.1]庚-5-烯-2 -外羧酸盐（14），和用溴处理（12），主要得到重排的溴化物，甲基-7-抗-溴双环[2.2.1]庚-5-烯-2

  DOI：

  10.1039/p19810001549
• 作为产物：
  描述：

  二聚环戊二烯 在 lewis acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 dimethyl bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Oxathiaborolium催化的对映选择性[4+2]环加成及其在路易斯酸配位和手性路易斯酸催化的[4+2]环加成反应中的应用

  摘要：

  由嗜盐路易斯酸 SnCl 4产生的第二代硫稳定化硼阳离子的新生产生了高活性的手性路易斯酸，它是 [4 + 2] 环加成的非常有效的催化剂。Oxathiaborolium 五氯锡酸盐（5-10 mol%）成功地催化了各种二烯和亲二烯体的环加成反应，得到了具有优异对映选择性的环加合物（20 个例子，高达 99% ee）。这种超级路易斯酸对第一个路易斯酸配位和手性路易斯酸催化[4 + 2]环加成到α,β-不饱和混合酯酰胺也表现出良好的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02345

文献信息

• [EN] NOVEL HEPATITIS C VIRUS INHIBITORS<br/>[FR] NOUVEAUX INHIBITEURS DU VIRUS DE L'HÉPATITE C
  申请人：MEDIVIR AB

  公开号：WO2013095275A1

  公开（公告）日：2013-06-27

  The invention provides compounds of formula (I): wherein Rings A and A' are independently 5-membered optionally substituted aromatic heterocycles; Q is C(=O)NR1R1' or formula U is C(R4)2, O, S, S(=O)2, C(R4)2C(R4)2, CH2O, OCH2, CH2S, SCH2, CH2S(=O)2, S(=O)CH2 or C=C(Ru )2; X is CH2, CHR12, CR12R12, O, S, S(=O)2 or NRx; m is 0, 1, 2 or 3; n is 0, 1, 2 or 3; the other variables are as defined in the claims, which are of use in the treatment or prophylaxis of hepatitis C virus infection, and related aspects.

  本发明提供了式(I)的化合物：其中环A和A'独立地是5个成员的可选取代的芳香杂环；Q是C(=O)NR1R1'或式U是C(R4)2，O，S，S(=O)2，C(R4)2C(R4)2，CH2O，OCH2，CH2S，SCH2，CH2S(=O)2，S(=O)CH2或C=C(Ru)2；X是CH2，CHR12，CR12R12，O，S，S(=O)2或NRx；m是0，1，2或3；n是0，1，2或3；其他变量如权利要求中所定义，用于治疗或预防丙型肝炎病毒感染，以及相关方面。
• The nature of lithium perchlorate and gallium chloride salt effect in cycloaddition reactions
  作者：Yury G. Shtyrlin、Dmitry G. Murzin、Natalia A. Luzanova、Gulnara G. Iskhakova、Vladimir D. Kiselev、Alexandr I. Konovalov

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00025-8

  日期：1998.3

  acceleration effect of cycloaddition reactions in the presence of such Lewis acids as aluminum, gallium or boron halides is due to the sharp increase of π-acceptor properties of dienophiles and therefore increasing energy of orbital interaction, whereas LPDE medium demonstrates strong stabilization of static and/or dynamic polar forms and favors reactions with charge control.

  比较在以下两种类型的盐存在下（4 + 2）-，（3 + 2）-和（2 + 2）-环加成反应的加速效果：惰性溶剂中的氯化镓和二乙基中的高氯酸锂（LP）观察到，在GaCl 3的存在下，对于所研究的反应，加速作用大致相同（10 4倍），而在LPDE介质中，对于相同的反应，加速作用则大大增强（高达10 4）。次数），即使是常见的亲二烯体，根据第二种试剂的性质，速率和平衡常数也会出现微弱的增加或什至降低。有人提出，在路易斯酸（如铝，镓或硼化硼）的存在下，环加成反应的加速作用是由于双亲亲烯体的π受体性质急剧增加，因此增加了轨道相互作用能，而LPDE介质显示出强的相互作用。稳定静态和/或动态极性形式，并有利于电荷控制反应。
• Synthesis of [RuCl2(NO)2(THF)] and its Double CN Bond-Forming Reactions with Alkenes
  作者：Mark R. Crimmin、Robert G. Bergman、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.201100816

  日期：2011.5.2

  Unruly NO more: The synthesis of [RuCl2(NO)2(THF)] has been achieved by the reaction of [(cymene)RuCl2}2] with NO in THF. In the presence of a chelating L2‐type ligand [RuCl2(NO)2(THF)] binds alkenes to its nitrosyl nitrogen atoms (see scheme).

  毫无节制：[RuCl 2（NO）2（THF）]的合成是通过[（cymene）RuCl 2 } 2 ]与NO在THF中的反应实现的。在存在螯合的L 2型配体[RuCl 2（NO）2（THF）]的情况下，烯烃会与其亚硝酰基氮原子结合（请参阅方案）。
• SAITO, KATSUHIRO;HORIE, YOICHI;MUKAI, TOSHIO;TODA, TAKASHI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1985, 58, N 11, 3118-3124
  作者：SAITO, KATSUHIRO、HORIE, YOICHI、MUKAI, TOSHIO、TODA, TAKASHI

  DOI：——

  日期：——
• Oxathiaborolium-Catalyzed Enantioselective [4 + 2] Cycloaddition and Its Application in Lewis Acid Coordinated and Chiral Lewis Acid Catalyzed [4 + 2] Cycloaddition
  作者：Ramalingam Boobalan、Rong-Jie Chein

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02345

  日期：2021.9.3

  catalysts for [4 + 2] cycloaddition. Oxathiaborolium pentachlorostannate (5–10 mol %) successfully catalyzed cycloaddition of various dienes and dienophiles to afford cycloadducts with excellent enantioselectivity (20 examples, up to 99% ee). This super Lewis acid also exhibited good enantioselectivity for the first Lewis acid coordinated and chiral Lewis acid catalyzed [4 + 2] cycloaddition to α,β-unsaturated

  由嗜盐路易斯酸 SnCl 4产生的第二代硫稳定化硼阳离子的新生产生了高活性的手性路易斯酸，它是 [4 + 2] 环加成的非常有效的催化剂。Oxathiaborolium 五氯锡酸盐（5-10 mol%）成功地催化了各种二烯和亲二烯体的环加成反应，得到了具有优异对映选择性的环加合物（20 个例子，高达 99% ee）。这种超级路易斯酸对第一个路易斯酸配位和手性路易斯酸催化[4 + 2]环加成到α,β-不饱和混合酯酰胺也表现出良好的对映选择性。