4-(tert-butyl)-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarbonitrile | 1539-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-(tert-butyl)-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarbonitrile
• 英文别名: 4-Tert-butyl-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarbonitrile
• CAS: 1539-54-4
• 化学式: C₁₃H₁₇N₃
• 分子量: 215.298
• InChiKey: BQVINTVNVUIKNF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  208-210 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  340.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  59.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyl)-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarbonitrile 在 水 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以26%的产率得到3,5-dicyano-2,6-dimethylpyridine
  参考文献：
  名称：

  4-叔烷基-1,4-二氢吡啶在蓝光照射下直接光解产生叔烷基自由基

  摘要：

  在此，我们公开了一种在蓝色 LED 照射下从 4-叔烷基-1,4-二氢吡啶 (DHP)产生叔烷基自由基的直接光解方法，如光化学吉斯反应所示。自由基的产生发生在温和的条件下，不需要使用外源性光催化剂或氧化剂，并且 Giese 反应与一系列 4-叔烷基-DHP 和迈克尔受体相容（23 个例子，高达 86% 的产率）。机理研究表明，碱基的存在对于自由基的产生至关重要。

  DOI：

  10.1039/d2gc02153f
• 作为产物：
  描述：

  3-氨基巴豆腈 、 特戊醛 在 溶剂黄146 作用下， 反应 3.0h， 生成 4-(tert-butyl)-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  双催化自由基羰基丙炔化

  摘要：

  羰基炔丙基化已被确立为碳-碳键形成反应领域中的一种宝贵工具。在上述通过离子机理的转化中，1,3-烯炔部分被认为是另一种亲核试剂。在此，我们首次报道了通过双重铬/光氧化还原催化的羰基羰基化。通过1,3-炔烃，醛和合适的自由基前体的催化自由基三组分偶联，可以获得带有全碳季中心的有价值的均丙醇的库（41个实例）。这种氧化还原中性的多组分反应在非常温和的条件下发生，显示出很高的官能团耐受性。十分稳定，无毒且价格便宜的CrCl 3可以用作铬源。初步的机械研究表明，自由基-极性交叉机制为从简单化学物质制备有价值的合成结构提供了一种补充和新颖的方法。

  DOI：

  10.1002/anie.202011996

文献信息

• Light‐Driven Carbene Catalysis for the Synthesis of Aliphatic and α‐Amino Ketones
  作者：Anna V. Bay、Keegan P. Fitzpatrick、Gisela A. González‐Montiel、Abdikani Omar Farah、Paul Ha‐Yeon Cheong、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1002/anie.202105354

  日期：2021.8.9

  Catalyst potential is harnessed in the visible-light driven generation of an acyl azolium radical species that undergoes selective coupling with various radical partners to afford diverse ketone products. This methodology is showcased in the direct late-stage functionalization of amino acids and pharmaceutical compounds, highlighting the utility of single-electron NHC operators.

  单电子N-杂环卡宾（NHC）催化最近因合成CC键而受到关注。在密度泛函理论和机理分析的指导下，我们报告了使用单电子 NHC 算子光驱动合成脂肪族酮和 α-氨基酮。计算和实验结果表明，关键自由基中间体的反应性依赖于底物，并且可以通过 NHC 的空间和电子参数进行调节。催化剂潜力被利用在可见光驱动的酰基唑鎓自由基物种的生成中，该自由基物种与各种自由基伙伴选择性偶联以提供多种酮产物。这种方法在氨基酸和药物化合物的直接后期功能化中得到了展示，突出了单电子 NHC 操作符的实用性。
• Intermolecular Radical Addition to Ketoacids Enabled by Boron Activation
  作者：Shasha Xie、Defang Li、Hanchu Huang、Fuyuan Zhang、Yiyun Chen

  DOI：10.1021/jacs.9b09099

  日期：2019.10.16

  α-ketoacids enabled by the Lewis acid activation. The in situ boron complex formation is confirmed by various spectroscopic measurements and mechanistic probing experiments, which facilitates various alkyl boronic acid addition to the carbonyl group and prevents the cleavage of the newly-formed C-C bond. Diversely substituted lactates can be synthesized from readily available alkyl boronic acids and ketoacids

  由于所得烷氧基自由基容易断裂，分子间自由基加成到羰基上是困难的。迄今为止，酮的分子间自由基加成是构建季碳中心的一种有价值的方法，仍然是一项艰巨的合成挑战。在这里，我们报告了第一个可见光诱导的分子间烷基硼酸加成到 α-酮酸通过路易斯酸活化实现的。各种光谱测量和机械探测实验证实了原位硼配合物的形成，这有助于将各种烷基硼酸加成到羰基上，并防止新形成的 CC 键断裂。在室温下，仅在可见光照射下，无需任何额外试剂，即可由易得的烷基硼酸和酮酸合成不同取代的乳酸酯。这种硼活化方法可以扩展到作为自由基前体的烷基二氢吡啶与用于伯、仲和叔烷基自由基加成的外部硼试剂。在流动反应器中的无金属条件下，药学上有用的抗胆碱能前体很容易放大到数克。
• Visible light promoted coupling of alkynyl bromides and Hantzsch esters for the synthesis of internal alkynes
  作者：Zhi-Yong Song、Chun-Lin Zhang、Song Ye

  DOI：10.1039/c8ob02912a

  日期：——

  A metal-free visible light promoted C(sp3)–C(sp) coupling reaction of alkynyl bromides and Hantzsch esters was developed, giving internal alkynes with primary, secondary, tertiary alkyl or other functional groups in good to high yields.

  开发了一种无金属的可见光促进炔基溴化物和Hantzsch酯的C（sp 3）–C（sp）偶联反应，从而使内部炔烃具有伯，仲，叔烷基或其他官能团，并具有良好或高收率。
• Radical alkylation of <i>para</i>-quinone methides with 4-substituted Hantzsch esters/nitriles <i>via</i> organic photoredox catalysis
  作者：Qing-Yan Wu、Qing-Qiang Min、Gui-Zhen Ao、Feng Liu

  DOI：10.1039/c8ob01641k

  日期：——

  functionalized phenols via radical alkylation of para-quinone methides under transition-metal-free conditions. The reaction is external oxidant free and performed at ambient temperature upon visible light irradiation, allowing the access to various desired products in satisfactory yields. The readily available 4-alkyl-1,4-dihydropyridines serve as the effective alkyl radical precursors.

  本文描述了一种新型的光催化方案，其用于在无过渡金属的条件下通过对苯醌甲基化物的自由基烷基化来制备官能化的酚。该反应不含外部氧化剂，并且在环境温度下在可见光照射下进行，从而以令人满意的产率获得各种所需产物。容易获得的4-烷基-1,4-二氢吡啶用作有效的烷基自由基前体。
• Combined Photoredox and Carbene Catalysis for the Synthesis of Ketones from Carboxylic Acids**
  作者：Anna V. Bay、Keegan P. Fitzpatrick、Rick C. Betori、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1002/anie.202001824

  日期：2020.6.2

  development of a novel single-electron reduction of acyl azoliums for the formation of ketones from carboxylic acids. Facile construction of the acyl azolium in situ followed by a radical-radical coupling was made possible merging N-heterocyclic carbene (NHC) and photoredox catalysis. The utility of this protocol in synthesis was showcased in the late-stage functionalization of a variety of pharmaceutical compounds

  作为构建复杂有机支架的关键要素，CC键的形成仍然是合成有机化学领域的一个挑战。单电子化学的最新进展使得形成各种CC键的新方法成为可能。本文公开了用于由羧酸形成酮的酰基唑鎓的新型单电子还原的开发。通过合并 N-杂环卡宾 (NHC) 和光氧化还原催化，可以轻松地原位构建酰基唑鎓，然后进行自由基-自由基偶联。该方案在合成中的实用性在多种药物化合物的后期功能化中得到了展示。使用手性 NHC 的初步研究表明可以实现对映选择性，展示了该方案相对于替代方法的优势。