2,3-bis(pinacolatoboryl)-1,3-butadiene | 357639-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2,3-bis(pinacolatoboryl)-1,3-butadiene
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)buta-1,3-dien-2-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 357639-17-9
• 化学式: C₁₆H₂₈B₂O₄
• 分子量: 306.018
• InChiKey: KDZJUEOBQYVJDM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  140 °C (decomp)
• 沸点：
  297.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  alpha- 溴苯乙烯 、 2,3-bis(pinacolatoboryl)-1,3-butadiene 在 二(三叔丁基膦)钯 氢氧化钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以60%的产率得到3,4-bis(methylene)-2,5-diphenyl-1,5-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  基于 2,3-双(频哪醇)硼基-1,3-丁二烯的交叉偶联反应的树枝烯的简便合成

  摘要：

  钯催化的 2,3-二硼基 1,3-丁二烯与链烯基卤化物或二烯基卤化物的交叉偶联反应使我们能够直接制备各种无环交叉共轭多烯，即树枝状烯。本方法不仅适用于对称[4]-和[6]树枝烯的合成，也适用于不对称[3]-至[5]树枝烯的合成。

  DOI：

  10.1246/cl.2004.1066
• 作为产物：
  描述：

  溴乙烯 、 联硼酸频那醇酯 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以82%的产率得到2,3-bis(pinacolatoboryl)-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  Novel Synthesis of 2,3-Bisboryl-1,3-dienes from 1-Bromo-1-lithioethene and 1,1-Bisborylalkenes

  摘要：

  研究发现，用过量的 1-溴-1-二硫代乙烯处理 1,1-[双(频哪醇)硼烷基]烯烃可得到 2,3-双[(频哪醇)硼烷基]-1,3-二烯，收率中等至良好。此外，还展示了 2,3-[双(频哪醇)硼烷基]-1,3-丁二烯的合成应用。

  DOI：

  10.1055/s-2001-14647

文献信息

• Stereoselective Diels–Alder Reactions of <i>gem</i>-Diborylalkenes: Toward the Synthesis of <i>gem-</i>Diboron-Based Polymers
  作者：Nadim Eghbarieh、Nicole Hanania、Alon Zamir、Molhm Nassir、Tamar Stein、Ahmad Masarwa

  DOI：10.1021/jacs.1c01471

  日期：2021.4.28

  to be among the most valuable reagents in modern organic synthesis, providing a rapid access to a wide array of transformations, including the construction of C–C and C-heteroatom bonds, their use as dienophile-reactive groups has been rare. Herein we report the Diels–Alder (DA) reaction of (unsymmetrical) gem-diborylalkenes. These reactions provide a general and efficient method for the stereoselective

  尽管偕二硼基烯烃被认为是现代有机合成中最有价值的试剂之一，可以快速进行各种转化，包括构建 C-C 和 C-杂原子键，但它们作为亲双烯反应基团的用途已经已经很少见了。在此，我们报道了（不对称）宝石二硼基烯烃的狄尔斯-阿尔德（DA）反应。这些反应为偕二硼基烯烃的立体选择性转化以快速获得1,1-双硼基环己烯提供了一种通用且有效的方法。使用与硼化二烯和偕二硼基烯烃相同的 DA 反应歧管，我们还开发了 1,​​1,2-三-和 1,1,3,4-四（硼酸盐）环己烯家族的简洁、高度区域选择性合成方法。目前缺乏有效合成途径的化合物。此外，DFT 计算可以深入了解控制这些 DA 反应的化学选择性、区域选择性和立体选择性的潜在因素。该方法还提供了偕二硼基降冰片烯的立体发散合成。开环复分解聚合（ROMP）证明了偕二硼基降冰片烯结构单元的实用性，为首次合成偕二硼基聚合物提供了高度模块化的方法。此外，这些聚合物已成功
• Diels–Alder Reaction of 2,3-Bis(pinacolatoboryl)-1,3-butadiene: Facile Preparation of 1,2-Bis(pinacolatoboryl)cyclohexenes and -1,4-cyclohexadiene
  作者：Masaki Shimizu、Katsuhiro Shimono、Takuya Kurahashi、Shin-ichi Kiyomoto、Ikuhiro Nagao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.81.518

  日期：2008.4.15

  Diels–Alder reaction of 2,3-bis(pinacolato)boryl-1,3-butadiene with electron-deficient alkenes and dimethyl acetylenedicarboxylate proceeded smoothly upon heating, giving rise to the corresponding ...

  2,3-双(频哪醇)硼基-1,3-丁二烯与缺电子烯烃和乙炔二甲酸二甲酯的Diels-Alder反应在加热时顺利进行，产生相应的...
• Copper-Catalyzed Borylation Reactions of Alkynes and Arynes
  作者：Hiroto Yoshida、Shota Kawashima、Yuki Takemoto、Kengo Okada、Joji Ohshita、Ken Takaki

  DOI：10.1002/anie.201106706

  日期：2012.1.2

  One, two, three, four: A copper(I)–phosphine complex catalyzes the diborylation of alkynes and arynes, and the tri‐ or tetraborylation of propargyl ethers (see scheme; pin=pinacolato). In the latter cases, the CO bond(s) as well as the CC bond are borylated in one pot. Furthermore, a diborylation product serves as an intermediate in the efficient synthesis of ortho‐terphenyls with pharmacological

  一，二，三，四：铜（I）-膦配合物催化炔烃和芳烃的二硼化，以及炔丙基醚的三硼化或四硼化（参见方案； pin = pinacolato）。在后一种情况下，将C  O键（一个或多个）以及所述CC键被borylated一锅。此外，二氢甲酰化产物是有效合成具有药理活性的邻三联苯的中间体。
• (<i>Z</i>)-1,2,3,4-Tetraboryl-2-butene: A Reagent for Stereoselective One-pot Triple Aldehyde Addition
  作者：Masaki Shimizu、Katsuhiro Shimono、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.2006.838

  日期：2006.8

  (Z)-l,2,3,4-Tetraboryl-2-butene reacted with three molecules of 2,3-dialkylidene-l,5-alkanediol as a single stereoisomer. Preparation and triple addition of the butene can be effected in a single operation.

  (Z)-1,2,3,4-四硼基-2-丁烯与三个分子的 2,3-二亚烷基-1,5-链烷二醇作为单一立体异构体反应。丁烯的制备和三次添加可以在一次操作中进行。
• Discovery and Computational Rationalization of Diminishing Alternation in [<i>n</i>]Dendralenes
  作者：Mehmet F. Saglam、Thomas Fallon、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1021/jacs.5b11889

  日期：2016.1.27

  The [n]dendralenes are a family of acyclic hydrocarbons which, by virtue of their ability to rapidly generate structural complexity, have attracted significant recent synthetic attention. [3]Dendralene through [8]dendralene have been previously prepared but no higher member of the family has been reported to date. Here, we describe the first chemical syntheses of the higher dendralenes, [9]dendralene through [12]dendralene. We also report a detailed investigation into the spectroscopic properties and chemical reactivity of the complete family of fundamental hydrocarbons, [3]dendralene to [12]dendralene. These studies reveal the first case of diminishing alternation in behavior in a series of related structures. We also report a comprehensive series of computational studies, which trace this dampening oscillatory effect in both spectroscopic measurements and chemical reactivity to conformational preferences.