N-allylcytisine | 188989-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 羽扇豆生物碱
• 英文名称: N-allylcytisine
• 英文别名: allylcytisine；3-allyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-8H-1,5-methanopyrido[1,2-a][1,5]diazocin-8-one；N(12)-allylcytisine；(1R,5S)-1,2,3,4,5,6-Hexahydro-3-(2-propen-1-yl)-1,5-methano-8H-pyrido[1,2-a][1,5]diazocin-8-one；(1R,9S)-11-prop-2-enyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2,4-dien-6-one
• CAS: 188989-95-9
• 化学式: C₁₄H₁₈N₂O
• 分子量: 230.31
• InChiKey: MKBCSSZRYRIMHK-NWDGAFQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allylcytisine 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以82%的产率得到(1R,5S)-3-allyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-8H-1,5-methanopyrido[1,2-a][1,5]diazocine-8-thione
  参考文献：
  名称：

  Lawesson试剂硫代喹啉生物碱及其衍生物

  摘要：

  摘要 实现了喹尼西啶生物碱(-)-金雀花碱、甲基金雀花碱、嗜热霉素及其一些羰基衍生物的直接硫化。确定在沸腾的甲苯中以0.5当量进行反应。Lawesson 试剂 (LR) 对合成甲基、烯丙基、苄基胞嘧啶和嗜热霉素的硫代类似物最有效。已发现，在起始(-)-金雀花碱的3-甲酰胺或甲基金雀花碱的2-氧代和4-氧代衍生物的情况下，优选形成硫代酰胺；并且它们的彻底硫化需要过量的 LR。结果表明，在这种方法的基础上，“金雀花碱取代的”脲和硫脲以及甲基枸橼酸与苯基马来酰亚胺的 Diels-Alder 加合物的硫代作用并不十分成功：仅发生了 2-吡啶酮核的硫代作用。

  DOI：

  10.1080/14786419.2020.1868460
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 cytisine 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 以78%的产率得到N-allylcytisine
  参考文献：
  名称：

  Allylcytisine as a convenient scaffold for the construction of the π,σ-coordination compound {Acyt(H+)}[Cu8{Acyt(H+)}Cl10] with the unusual anionic 1D-coordination polymer

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.poly.2022.116022

文献信息

• Inversion of diastereoselectivity under high pressure conditions: Diels–Alder reactions of 12-N-substituted derivatives of (−)-cytisine with N-phenylmaleimide
  作者：Inna P. Tsypysheva、Sophia S. Borisevich、Alexander N. Lobov、Alena V. Kovalskaya、Vadim V. Shamukaev、Rustam L. Safiullin、Sergey L. Khursan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.06.005

  日期：2015.7

  Diels–Alder adducts of 12-N-substituted derivatives of (−)-cytisine with N-phenylmaleimide were synthesized. The conditions of effective diastereodifferentiation were found: the thermal Diels–Alder reaction of 12-N-substituted derivatives of (−)-cytisine with N-phenylmaleimide leads to 3aS, 4R, 12aR, 12bS adducts, while under high pressure, adducts with 3aR, 4S, 12aS, 12bR configurations of new asymmetric

  合成了（-）-胱氨酸的12- N-取代衍生物与N-苯基马来酰亚胺的Diels-Alder加合物。发现了有效非对映异构的条件：（-）-胱氨酸的12- N取代衍生物与N-苯基马来酰亚胺的热Diels-Alder反应导致在高压下产生3a S，4 R，12a R，12b S加合物，具有3a R，4 S，12a S，12b R的加合物形成新的不对称中心的配置。通过理论DFT计算合理化了高压对Diels-Alder反应的非对映选择性的影响。
• ——
  作者：T. V. Khakimova、O. A. Pukhlyakova、G. A. Shavaleeva、A. A. Fatykhov、E. V. Vasil'eva、L. V. Spirikhin

  DOI：10.1023/a:1013778703658

  日期：——

  A series of new N-substituted cytisine derivatives was synthesized. The H-1 and (13) C NMR spectra of certain compounds exhibit a doubled set of signals. This is explained by formation of diastereomeric pairs in compounds containing an asymmetric center in the substituents. The signal splitting in -COHC=CHCO2H and HC=O (formyl) derivatives is explained by the existence of Z and E invertomers. Their stereochemical features are discussed. Amide conjugation is confirmed by temperature experiments.