(+/-)-2-(diphenylphosphinyo)-2'-<<(trifluoromethyl)sulfonyl>oxy>biphenyl | 155566-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-2-(diphenylphosphinyo)-2'-<<(trifluoromethyl)sulfonyl>oxy>biphenyl
• 英文别名: 2'-(diphenylphosphinoyl)-[1,1'-biphenyl]-2-yl trifluoromethanesulfonate；2'-(diphenylphosphoryl)-[1,1'-biphenyl]-2-yl trifluoromethanesulfonate；2'-(diphenylphosphoryl)biphenyl-2-yl trifluoromethanesulfonate；Trifluoromethanesulfonic acid 2'-(diphenylphosphinyl)-2-biphenylyl ester；[2-(2-diphenylphosphorylphenyl)phenyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 155566-49-7
• 化学式: C₂₅H₁₈F₃O₄PS
• 分子量: 502.45
• InChiKey: JMPVWEANOLDXKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-(diphenylphosphinyo)-2'-<<(trifluoromethyl)sulfonyl>oxy>biphenyl 在 三氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以48%的产率得到2'-(diphenylphosphino)-[1,1'-biphenyl]-2-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  碳-磷键裂解钯催化合成六元苯并呋喃的磷环化合物

  摘要：

  开发了通过碳-磷键裂解的钯催化合成二苯并稠合六元磷环化合物。该方法与一系列官能团（例如酯，酰胺和氨基甲酸酯）兼容，这与使用有机锂试剂的传统方法的局限性形成鲜明对比。

  DOI：

  10.1021/ol503252t
• 作为产物：
  描述：

  10-氯-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 双氧水 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (+/-)-2-(diphenylphosphinyo)-2'-<<(trifluoromethyl)sulfonyl>oxy>biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Convenient synthesis of tropos phosphine-oxazoline ligands

  摘要：

  磷苯二酚-嗜唑啉配体在不对称催化中展现出有趣的配位行为和卓越的手性诱导能力。本文介绍了一种简便且经济的合成这类配体的途径。根据这一新途径，成功制备了具有不同电子和立体性质的配体。

  DOI：

  10.1007/s11426-010-4172-z

文献信息

• Highly Enantioselective Hydroformylation of Olefins Catalyzed by Rhodium(I) Complexes of New Chiral Phosphine−Phosphite Ligands
  作者：Kyoko Nozaki、Nozomu Sakai、Tetsuo Nanno、Takanori Higashijima、Satoshi Mano、Toshihide Horiuchi、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1021/ja970049d

  日期：1997.5.1

  1‘-binaphthalen-2‘-yl (S)-1,1‘-binaphthalene-2,2‘-diyl phosphite [(R,S)-BINAPHOS, (R,S)-2a], was synthesized. Its Rh(I) complex was prepared, and its structure has been characterized by 1H and 31P NMR spectroscopy. Using Rh(I) complexes of (R,S)-2a and its enantiomer, highly enantioselective hydroformylation of styrene has been performed (94% ee, iso/normal = 88/12). The catalyst system was also effective

  一种新的手性膦-亚磷酸酯配体，(R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite [(R ,S)-BINAPHOS, (R,S)-2a]，合成。制备了其Rh(I)配合物，并通过1H和31P NMR光谱对其结构进行了表征。使用 (R,S)-2a 及其对映异构体的 Rh(I) 配合物，已经进行了苯乙烯的高度对映选择性加氢甲酰化 (94% ee, 异/正 = 88/12)。该催化剂体系对多种其他烯烃也有效。其他一些带有 1,1'-联萘和联苯骨架的膦-亚磷酸酯配体，例如 (S)-3,3'-dichloro-6-(diphenylphosphino)-2,2',4,4'-tetramethylbiphenyl-6' -yl (R)-1,1'-联萘-2,2'-二基亚磷酸酯
• Phosphine-oxazoline ligands with an axial-unfixed biphenyl backbone: the effects of the substituent at oxazoline ring and P phenyl ring on Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation
  作者：Fengtao Tian、Dongmei Yao、Yong Jian Zhang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.053

  日期：2009.11

  These compounds as chiral ligands were applied in Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation with high reaction activity and enantioselectivity. Meanwhile, the asymmetric catalytic behavior was affected obviously by the substituent at oxazoline ring and P phenyl ring. The best result, up to 92.3% ee and 99% yield, was obtained with the ligand 3c having two phenyl groups on P and a phenyl group on oxazoline

  制备了一种新型的手性膦-恶唑啉配体3，其轴向未固定的联苯骨架在恶唑啉环和P苯基环上带有不同的取代基。这些配体以两种非对映异构体的混合物形式存在于溶液中，处于平衡状态。然而，当与Pd（II）配位时，仅形成了两种可能的具有不同轴向手性的非对映异构体复合物中的一种。这些化合物作为手性配体被应用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中，具有很高的反应活性和对映选择性。同时，恶唑啉环和P苯环上的取代基对不对称催化行为有明显的影响。使用配体3c可获得最佳结果，ee高达92.3％，产率高达99％ 在该不对称催化反应中，在P上具有两个苯基并且在恶唑啉环上具有苯基。
• A Novel Axially Chiral Phosphine-Oxazoline Ligand with an Axis-Unfixed Biphenyl Backbone: Preparation, Complexation, and Application in an ­Asymmetric Catalytic Reaction
  作者：Wanbin Zhang、Isao Ikeda、Fang Xie、Hidefumi Yoshinaga、Toshiyuki Kida、Yohji Nakatsuji

  DOI：10.1055/s-2006-933100

  日期：——

  A novel chiral phosphine-oxazoline ligand 3 with an axis-unfixed biphenyl backbone was prepared. This ligand existed as a mixture of two diastereomers in equilibrium in solution. However, when it was coordinated with palladium(II), only one of the two kinds of possible diastereomer complexes with different axial chirality was formed. When this axis-unfixed chiral ligand was used, up to 90% ee was attained

  制备了具有轴未固定的联苯骨架的新型手性膦-恶唑啉配体3。该配体在溶液中以平衡的两种非对映异构体的混合物形式存在。然而，当它与钯（II）配位时，仅形成了两种可能的轴手性不同的非对映体配合物中的一种。当使用这种轴未固定的手性配体时，钯催化的不对称烯丙基烷基化获得了高达 90% 的 ee。
• Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of 3-arylindenones for the synthesis of chiral 3-arylindanones
  作者：Jun Yan、Yu Nie、Feng Gao、Qianjia Yuan、Fang Xie、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132003

  日期：2021.3

  An efficient synthesis of chiral 3-arylindanones via iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of 3-arylindenones has been developed. The reaction showed good compatibility with various functional groups, delivering a variety of 3-arylindanones in excellent yields and with good enantioselectivities. The reaction was also carried out on a gram-scale, delivering the product in quantitative yield. In

  已经开发了通过铱催化的3-炔烃的不对称氢化的有效合成手性3-芳基茚满酮。该反应显示出与各种官能团的良好相容性，以优异的产率和良好的对映选择性提供了各种3-芳基茚满酮。该反应也以克为单位进行，以定量产率递送产物。此外，产品可以轻松衍生化并转化为天然产品和药物制剂。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Unfunctionalized Exocyclic C=C Bonds
  作者：Jingzhao Xia、Guoqiang Yang、Ruijing Zhuge、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/chem.201604298

  日期：2016.12.19

  iridium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of unfunctionalized exocyclic C=C bonds was performed by using an axially flexible chiral phosphine–oxazoline ligand, providing the desired chiral 1‐benzyl‐2,3‐dihydro‐1H‐indene products with up to 98 % ee (enantiomeric excess). This represents the first general hydrogenation of unfunctionalized exocyclic olefins with high selectivity reported thus far. The additive

  通过使用轴向柔性的手性膦-恶唑啉配体进行铱催化的未官能化环外C = C键的不对称氢化，提供所需的手性1-苄基-2,3-二氢-1H-茚类产品，最高可达98％ee（对映体过量）。这代表了迄今为止报道的具有高选择性的未官能化的环外烯烃的第一次一般氢化。附加的乙酸根离子在反应的高对映选择性中起重要作用。手性产物可以进一步转化为重要的杀虫剂和药物化合物的合成所需的关键中间体。