(4S)-3-[(1E,3E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpenta-1,3-dienyl]-4-isopropyloxazolidin-2-one | 794525-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4S)-3-[(1E,3E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpenta-1,3-dienyl]-4-isopropyloxazolidin-2-one
• 英文别名: (4S,1'E,3'E)-(-1'-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2'-methyl-1',3'-pentadienyl)-4-isopropyl-1,3-oxazolidin-2-one；N-(1'-tert-butyldimethylsilyloxy-2'-methylpenta-1'E,3'E-dienyl)-4S-isopropyl-1,3-oxazolidin-2-one；(S)-3-((1E,3E)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpenta-1,3-dien-1-yl)-4-isopropyloxazolidin-2-one；(4S)-3-[(1E,3E)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpenta-1,3-dienyl]-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 794525-07-8
• 化学式: C₁₈H₃₃NO₃Si
• 分子量: 339.55
• InChiKey: PUYZLXACASIPGR-WPVDLIJHSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.1±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.29
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-3-[(1E,3E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpenta-1,3-dienyl]-4-isopropyloxazolidin-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 98.5h， 生成 (2E,6E)-(4S,5S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4,6-trimethyl-octa-2,6-dienal
  参考文献：
  名称：

  The first total synthesis and structural determination of actinopyrone A

  摘要：

  Actinopyrone A (1) has been synthesized by using our developed remote stereoinduction, Kocienski olefination, Horner-Wadsworth-Emmons olefination, and reductive de-conjugation of the vinylpyrone. A concise method of O-methylation to obtain the gamma-pyrone has also been established. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.05.028
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-异丙基-2-唑烷酮 在 正丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (4S)-3-[(1E,3E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpenta-1,3-dienyl]-4-isopropyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  进一步了解不对称的乙烯基Mukaiyama aldol反应（VMAR）；于Lagunamide A C27-C45片段的合成中

  摘要：

  为了选择性地在Lagunamide A的南半球C37，C38和C39处安装三个连续的立体中心，已应用了两个迭代的乙烯基Mukaiyama羟醛反应（VMAR）。VMAR方法可通过以下方法直接访问基本段的对映体纯物质七个步骤，总产率为34％。该合成具有正交保护基策略，这对于即将完成的Lagunamide A合成至关重要。我们还证明，当在各种VMAR中采用立体化学拥挤的α-取代醛时，手性恶唑烷酮的空间体积构成某些挑战。简单合成必需的（2 R，3 S通过Mitsunobu化学方法制备的）-2-羟基-3-甲基戊酸片段也已完成，并掺入了Lagunamide A的C27-C45片段中。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.03.079

文献信息

• Pellasoren: Structure Elucidation, Biosynthesis, and Total Synthesis of a Cytotoxic Secondary Metabolite from<i>Sorangium cellulosum</i>
  作者：Christine Jahns、Thomas Hoffmann、Stefan Müller、Klaus Gerth、Peter Washausen、Gerhard Höfle、Hans Reichenbach、Markus Kalesse、Rolf Müller

  DOI：10.1002/anie.201200327

  日期：2012.5.21

  biosynthesis. However, in the case of pellasoren, one chiral center was not predicted correctly. The absolute configuration was verified by total synthesis, which also demonstrated that stereoselective protonations can be successfully applied to natural products synthesis.

  生物合成基因簇的遗传分析正成为预测生物合成的立体化学结果的公认工具。但是，对于虫病，没有正确预测一个手性中心。通过完全合成验证了绝对构型，这也证明了立体选择性质子化可以成功地应用于天然产物合成。
• <i>syn</i>-Selective Kobayashi Aldol Reaction Using Acetals
  作者：Hiroyuki Tsukada、Yuki Mukaeda、Seijiro Hosokawa

  DOI：10.1021/ol303519y

  日期：2013.2.1

  The Kobayashi aldol reaction has been used to construct anti-aldol products by remote stereoinduction. Since the product of the Kobayashi aldol reaction has a typical polyketide structure, this reaction has been applied to the total synthesis of natural products. By varying this reaction, it was found that the reaction with acetals in the presence of Lewis acid proceeded to give syn adducts in high

  小林醛醇缩合反应已通过远程立体感应技术用于构建抗醛醇缩合产物。由于小林羟醛反应的产物具有典型的聚酮化合物结构，因此该反应已应用于天然产物的全合成。通过改变该反应中，人们发现，在路易斯酸存在下缩醛反应进行，得到顺式高立体选择性的加合物。这是手性二烯醇醚和乙缩醛的立体选择性反应的第一个例子。
• Stereoselective Acylation of the <i>E</i>,<i>E</i>-Vinylketene Silyl <i>N</i>,<i>O</i>-Acetal and Its Application to the Synthesis of Khafrefungin
  作者：Yuta Takahashi、Maiko Otsuka、Mio Harachi、Yuki Mukaeda、Seijiro Hosokawa

  DOI：10.1021/ol501805j

  日期：2014.8.15

  Stereoselective acylation of the E,E-vinylketene silyl N,O-acetal possessing a chiral auxiliary has been achieved by using acid anhydrides and SnCl4. Acid anhydrides having alkyl chains gave the adducts in excellent stereoselectivity. The formal synthesis of khafrefungin has been accomplished by the methodology.

  通过使用酸酐和SnCl 4已经实现了具有手性助剂的E，E-乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛的立体选择性酰化。具有烷基链的酸酐以优异的立体选择性得到加合物。该方法已完成了khafrefungin的正式合成。
• Stereoselective Alkylation of the Vinylketene Silyl <i>N</i>,<i>O</i>-Acetal and Its Application to the Synthesis of Mycocerosic Acid
  作者：Tatsuya Nakamura、Kei Kubota、Takanori Ieki、Seijiro Hosokawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03422

  日期：2016.1.4

  Stereoselective alkylation of the vinylketene silyl N,O-acetal possessing a chiral auxiliary has been achieved by using activated alkyl halides including allyl iodides, benzyl iodides, and propargyl iodide with Ag(I) ion in the presence of BF3·OEt2. The reaction proceeded to give reduced polyketides in high stereoselectivity. The synthesis of mycocerosic acid, a component of the cell envelope of Mycobacterium

  通过在BF 3 ·OEt 2的存在下，使用带有Ag（I）离子的烯丙基碘，苄基碘和炔丙基碘等活化的烷基卤，可以实现具有手性助剂的乙烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛的立体选择性烷基化。反应进行，得到高立体选择性的还原的聚酮化合物。通过这种方法已经完成了结核分枝杆菌细胞包膜成分分支杆菌酸的合成。在合成研究中，发现2-甲基苯并咪唑是一种庞大的质子源，在液氨存在下起作用。
• Remote Asymmetric Bromination Reaction with Vinylketene Silyl <i>N</i>,<i>O</i>-Acetal and Its Application to Total Synthesis of Pellasoren A
  作者：Shinji Sekiya、Mao Okumura、Kei Kubota、Tatsuya Nakamura、Daisuke Sekine、Seijiro Hosokawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00920

  日期：2017.5.5

  Stereoselective bromination of the E,E-vinylketene silyl N,O-acetal possessing a chiral auxiliary has been achieved and applied to introduction of heteroatom at γ-position of α,β-unsaturated imide. The reactions proceeded in high stereoselectivity. Total synthesis of pellasoren A, an antitumor propionate from the myxobacteriun Sorangium cellulosum, has been accomplished in short steps by this methodology

  已获得具有手性助剂的E，E-乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-缩醛的立体选择性溴化，并将其用于在α，β-不饱和酰亚胺的γ位引入杂原子。反应以高立体选择性进行。通过这种方法和我们的还原性丙酸酯合成方法，可以在很短的时间内完成全合成纤维胶酶A（一种来自粘胶细菌纤维素的抗肿瘤丙酸酯）。