(R)-3-phenyl-1-butene | 36617-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-phenyl-1-butene
• 英文别名: [(R)-1-methylallyl]benzene；(R)-but-3-en-2-ylbenzene；3-phenyl-1-butene；(-)-R-3-phenylbut-1-ene；[(2R)-but-3-en-2-yl]benzene
• CAS: 36617-88-6
• 化学式: C₁₀H₁₂
• 分子量: 132.205
• InChiKey: CHPXLAPHLQIKCA-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-phenyl-1-butene 在 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-苯基丙酸
  参考文献：
  名称：

  甲酸催化钯催化外消旋烯丙基酯的不对称还原：膦配体对π-烯丙基钯中间体异构化和对映选择性的影响

  摘要：

  发现一种新的MOP配体（1b）（R）-（+）-2-（双（3-三氟甲基苯基）膦基）-2'-甲氧基-1,1'-联萘基比其他MOP配体对映选择性更高用甲酸催化钯催化α，α-二取代的烯丙基酯的不对称还原。还原苯甲酸dl-2-（1-萘基）-3-丁烯-2-基酯得到90％ee的3-（1-萘基）-1-丁烯。的对映体选择性高1B是归因于快速顺-反通过氧化加成烯丙基酯与钯（0）物种形成π烯丙基钯中间体的异构化。的速率顺-反异构化是通过在磁化饱和转移测定11 H NMR。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)01107-2
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-phenylbut-2-en-1-ol 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (R)-(+)-3-diphenylphosphino-3'-methoxy-4,4'-biphenanthryl 吡啶 、 甲酸 、 1,8-双二甲氨基萘 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (R)-3-phenyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  A New Optically Active Monodentate Phosphine Ligand, (R)-(+)-3-Diphenylphosphino-3′-methoxy-4,4′-biphenanthryl (MOP-phen): Preparation and Use for Palladium-Catalyzed Asymmetric Reduction of Allylic Esters with Formic Acid

  摘要：

  (R)-(+)-3-二苯基膦-3′-甲氧基-4,4′-双菲基（MOP-phen，8）的制备始于(-)-3,3′-二羟基-4,4′-双菲基。通过其π-烯丙基钯络合物的X射线晶体结构分析，确定了(+)-8的绝对构型为R。单齿光学活性膦配体8被发现比(R)-(+)-2-二苯基膦-2′-甲氧基-1,1′-联萘基（MOP，1a）在钯催化的烯丙基酯不对称还原反应中具有更高的对映选择性，使用甲酸作为还原剂可得到高达85% ee的光学活性烯烃。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25517

文献信息

• P-Chiral Monophosphorus Ligands for Asymmetric Copper-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Wenrui Xiong、Guangqing Xu、Xinhong Yu、Wenjun Tang

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00194

  日期：2019.10.28

  Asymmetric copper-catalyzed allylic alkylation between allyl bromides and alkyl Grignard reagents using a P-chiral monophosphorus ligand is described. A range of terminal olefins bearing tertiary or quaternary carbon centers were formed in good branched/linear selectivities and excellent enantioselectivities at copper loadings as low as 0.5 mol %.

  描述了使用P-手性单磷配体在烯丙基溴和烷基格氏试剂之间的不对称铜催化的烯丙基烷基化。在低至0.5mol％的铜负载下，形成具有良好支化/线性选择性和优异对映选择性的一系列带有叔碳或季碳中心的末端烯烃。
• Low‐Pressure Cobalt‐Catalyzed Enantioselective Hydrovinylation of Vinylarenes
  作者：Sohajl Movahhed、Julia Westphal、Mehmet Dindaroğlu、Anna Falk、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/chem.201601283

  日期：2016.5.23

  An efficient and practical protocol for the enantioselective cobalt‐catalyzed hydrovinylation of vinylarenes with ethylene at low (1.2 bar) pressure has been developed. As precatalysts, stable [L2CoCl2] complexes are employed that are activated in situ with Et2AlCl. A modular chiral TADDOL‐derived phosphine–phosphite ligand was identified that allows the conversion of a broad spectrum of substrates

  已经开发了一种有效且实用的方案，用于在低压（1.2 bar）压力下用乙烯对乙烯进行对映选择性钴催化的乙烯基乙烯基氢化乙烯基化。作为预催化剂，使用了稳定的[L 2 CoCl 2 ]络合物，该络合物被Et 2 AlCl原位活化。鉴定出一种模块化手性TADDOL衍生的膦-亚磷酸酯配体，该配体可以转化包括杂环乙烯基芳烃和乙烯基二茂铁在内的各种底物，从而为支链产物提供99％ee和几乎完全的区域选择性。即使极性官能团，如OH，NH 2，CN和CO 2 R，是容许的。
• Enantioselective Copper‐Catalysed Allylic Alkylation of Cinnamyl Chlorides by Grignard Reagents using Chiral Phosphine‐Phosphite Ligands
  作者：Wibke Lölsberg、Shute Ye、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/adsc.201000213

  日期：2010.10.9

  copper(I)-catalysed SN2′-type allylic substitution of E-3-aryl-allyl chlorides (cinnamyl chlorides) using Grignard reagents represents a powerful method for the synthesis of compounds carrying a benzylic stereocentre. By screening a small library of modular chiral phosphine-phosphite ligands a new copper(I)-based catalyst system was identified which allows the performance of such reactions with exceptional high

  使用格氏试剂的铜（I）催化的E -3-芳基-烯丙基氯化物（肉桂酰氯）的S N 2'型烯丙基取代代表了一种合成具有苄基立体中心的化合物的有效方法。通过筛选小的模块化手性膦-亚磷酸酯配体文库，确定了一种新的基于铜（I）的催化剂体系，该体系可以以极高的区域和对映体选择性进行此类反应。使用TADDOL衍生的配体（3 mol％），溴化铜（I）·二甲基硫醚（CuBr·SMe 2）（2.5 mol％）和甲基叔丁基醚（MTBE）获得最佳结果。制备了具有高达99％ee的各种（1-烷基-烯丙基）苯衍生物（GC）的分离产率高达99％。在大多数情况下，产物包含少于3％的线性区域异构体（除了邻位取代的底物）。富电子和电子不足的肉桂酰氯均已成功使用。通过比较实验和计算出的CD光谱来确定产品的绝对构型。通过与亚硫酰氯反应，由相应的醇制备底物。通过在MTBE中在三苯基膦（PPh 3）（3mol％）的存在下在低温下用CuBr·SMe
• Bidentate Hydroxyalkyl NHC Ligands for the Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of Allyl Phosphates with Grignard Reagents
  作者：Magaly Magrez、Yann Le Guen、Olivier Baslé、Christophe Crévisy、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/chem.201203969

  日期：2013.1.21

  Demonstrating their potential: Bidentate alkoxy NHC ligands have been used in the copper‐catalyzed asymmetric allylic alkylation of allyl phosphates with Grignard reagents (see scheme). The method provides access to tertiary and quaternary chiral centers with high regio‐ and enantioselectivity. The system is also applied to the synthesis of chiral E,E‐dienes, a key structural motif prevalent in natural

  证明其潜力：用格氏试剂在铜催化的烯丙基磷酸的不对称烯丙基烷基化反应中使用了确定的烷氧基NHC配体（参见方案）。该方法可进入具有高区域和对映选择性的三级和四级手性中心。该系统还适用于手性E，E-二烯的合成，手性E，E-二烯是天然产物中普遍存在的关键结构基序。
• Enantioselective Catalysis, XV Preparative and Structural Chemistry of Diastereomeric Derivatives of 3‐Phosphanylpyrrolidine and Their Palladium(II) Complexes ‐ Asymmetric Grignard Cross‐Coupling Reaction
  作者：Ulrich Nagel、Hans Günter Nedden

  DOI：10.1002/cber.19971300729

  日期：1997.7

  3-(phosphanyl) pyrrolidine part of these ligands. Optimisation of enantioselectivity with these ligands can be carried out by a variation of the ligand to nickel ratio and by the choice of the vinyl halide used as starting compound. The catalytic cycle must contain at least one catalytically active species, bearing more than one β aminoalkylphosphane ligand.

  制备3-（二苯基膦基）吡咯烷具有手性（四氢呋喃-2-基）甲基和[（N-新戊基）吡咯烷二-2-基]甲基作为吡咯烷氮原子上的取代基的非对映异构衍生物和（2 S据报道有，4 S）-1-苄基-4-（二苯基膦基）-2-（甲氧基甲基）吡咯烷。[3 S，P（RS）]-3-（苯基膦烷基）吡咯烷在磷上带有一个额外的手性中心，是制备膦的起始原料，其中PPh 2部分的一个苯基被2取代。 -甲氧基苯基（= An）或2,4,6-三甲氧基苯基（= TMP）。PdI 2这些配体的配合物通过硅胶柱色谱分离成非对映异构体。通过X射线晶体学和NMR研究了这些新型膦非对映异构体及其PdI 2配合物的结构化学。在P，N仅对P，N，N'配位体发现碘化物阴离子的钯配位中心位移。在镍络合物催化的交叉偶联反应中，生成3-苯基-1-丁烯，在简单的1-烷基-3-（二苯基膦基）吡咯烷配体的情况下，我们获得了最高的对映选择性。用带有另外的醚或胺