(R)-2-methoxy-N-(1-(p-tolyl)ethyl)acetamide | 296236-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-methoxy-N-(1-(p-tolyl)ethyl)acetamide
• 英文别名: 2-methoxy-N-((R)-1-p-tolylethyl)acetamide；2-methoxy-N-[(1R)-1-(4-methylphenyl)ethyl]acetamide
• CAS: 296236-17-4
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂
• 分子量: 207.272
• InChiKey: BUSZRNAEGBSJGH-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 熔点：
  44-46 °C
• 沸点：
  367.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.030±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-methoxy-N-(1-(p-tolyl)ethyl)acetamide 在 sodium hydroxide 、 三乙醇胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以88%的产率得到(R)-1-对甲苯丙烷-1-胺
  参考文献：
  名称：

  Process for hydrolyzing optically active amides

  摘要：

  本发明涉及一种将手性活性酰胺水解为保留手性中心的羧酸和手性胺的过程，其中对酰胺的水解是在存在5-30%重量的多元醇或氨基醇的条件下，使用碱金属或碱土金属氢氧化物进行的。

  公开号：

  US06713652B1
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酮 在 ammonium formate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (R)-2-methoxy-N-(1-(p-tolyl)ethyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  集成的多相金属/酶多中继催化，用于生态友好和不对称合成

  摘要：

  通常使用逐步转化来进行有机合成，其中通常需要在进一步反应之前分离和纯化关键中间体。本文中，我们公开了使用非均相金属和酶催化剂的组合，在一个锅中以生态友好和不对称方式合成有价值分子（例如胺和酰胺）的非均相金属/酶多重中继集成催化的概念。在此，可以在涉及多步催化串联操作的一锅法中引入试剂，催化剂和不同条件。开发了几种新颖的共催化中继序列（还原胺化/酰胺化，有氧氧化/还原胺化/酰胺化，还原胺化/动力学拆分和还原胺化/动态动力学拆分）。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b01031

文献信息

• Mesoporous Core–Shell Nanostructures Bridging Metal and Biocatalyst for Highly Efficient Cascade Reactions
  作者：Shiqi Gao、Zihan Wang、Li Ma、Yunting Liu、Jing Gao、Yanjun Jiang

  DOI：10.1021/acscatal.9b04877

  日期：2020.1.17

  significantly facilitate mass transfer and catalyst utilization, improving the synergistic catalytic abilities in cascade reactions. The obtained bifunctional nanocatalysts enabled efficient two-step one-pot cascade reactions of different types: dynamic kinetic resolution of primary amines in organic solvent with high yield and enantioselectivity (up to 99% yield and 98% ee) and degradation of organophosphate

  设计了具有PdPt双金属核和固定有酶的聚多巴胺（PDA）壳的介孔核-壳结构纳米催化剂，其中PDA壳用作将双金属核和酶置于分离位置的屏障。核和壳的可及的介孔结构显着促进了传质和催化剂的利用，提高了级联反应中的协同催化能力。所获得的双功能纳米催化剂实现了不同类型的有效的两步式一锅级联反应：伯胺在有机溶剂中的动态动力学拆分，具有高收率和对映选择性（高达99％的收率和98％ee），以及降解有机磷神经毒剂。高速率常数和周转频率数值（0.8分钟–1和20 min –1分别）。
• [EN] SYNTHESIS OF AMIDES AND AMINES FROM ALDEHYDES OR KETONES BY HETEROGENEOUS METAL CATALYSIS<br/>[FR] SYNTHÈSE D'AMIDES ET D'AMINES À PARTIR D'ALDÉHYDES OU DE CÉTONES PAR CATALYSE MÉTALLIQUE HÉTÉROGÈNE
  申请人：CÓRDOVA ARMANDO

  公开号：WO2016096905A1

  公开（公告）日：2016-06-23

  This invention concerns the first mild and efficient synthesis of primary amines and amides from aldehydes or ketones using a heterogeneous metal catalystand amine donor. The initial heterogeneous metal- catalyzed reaction between the carbonyl and the amine donor components is followed up with the addition of a suitable acylating agent component in one-pot. Hence, the present invention provides a novel catalytic one-pot three-component synthesis of amides. Moreover, the integration of enzyme catalysis allows for eco-friendly one-pot co-catalytic synthesis ofamides from aldehyde and ketone substrates, respectively. The process can be applied to the co-catalytic one-pot three-component synthesis of capsaicin and its analogues from vanillin or vanillyl alcohol. It can also be applied for asymmetric synthesis. In the present invention, a novel co-catalytic reductive amination/dynamic kinetic resolution (dkr) relay sequence for the asymmetric synthesis of optically active amides from ketones is disclosed. Moreover, implementation of a catalytic reductive amination/kinetic resolution (kr) relay sequence produces the corresponding optically active amide product and optical active primary amine product with the opposite stereochemistry from the starting ketones.

  这项发明涉及使用异质金属催化剂和胺供体从醛或酮中合成一级胺和酰胺的第一种温和高效方法。首先是醛和酰胺供体组分之间的初始异质金属催化反应，随后在同一反应体系中加入合适的酰化剂组分。因此，该发明提供了一种新颖的催化一锅法三组分合成酰胺的方法。此外，酶催化的整合使得从醛和酮底物中环保的一锅法共催化合成酰胺成为可能。该过程可应用于从香草醛或香草醇合成辣椒素及其类似物的共催化一锅法三组分合成，也可用于不对称合成。在本发明中，揭示了一种新颖的共催化还原胺/动力学拆分（dkr）继发序列，用于从酮中不对称合成光学活性酰胺。此外，实施一种催化还原胺/动力学拆分（kr）继发序列可产生相应的光学活性酰胺产物和起始酮的相反立体化学的光学活性一级胺产物。
• Solvent-free kinetic resolution of primary amines catalyzed by Candida antarctica lipase B: effect of immobilization and recycling stability
  作者：Mari Päiviö、Päivi Perkiö、Liisa T. Kanerva

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.02.008

  日期：2012.2

  Highly enantioselective (E >200) N-acylation of nine racemic primary amines with isopropyl methoxyacetate in the presence of Candida antarctica lipase B (Novozym 435) has been reported to yield the unreacted (S)-amines (ee ⩾98%) and produced the (R)-amides (ee ⩾95%) at 50% conversion under solvent-free conditions. One of the amines and the acyl donor have been used in an equimolar ratio at room temperature

  据报道，在南极假丝酵母脂肪酶B（Novozym 435）存在下，九种外消旋伯胺与甲氧基乙酸异丙酯的高对映选择性（E > 200）N-酰化反应会产生未反应的（S）-胺（ee⩾98％），并产生（R）-酰胺（ee⩾95％）在无溶剂条件下的转化率为50％。胺和酰基供体之一已在室温（23°C）下以等摩尔比使用。在反应条件下，已证明Novozym 435与1-苯基乙胺（作为模型化合物）的重用稳定性差，而内部制备的溶胶-凝胶CAL-B催化剂的稳定性有所改善。
• Heterogeneous Raney Nickel and Cobalt Catalysts for Racemization and Dynamic Kinetic Resolution of Amines
  作者：Andrei N. Parvulescu、Pierre A. Jacobs、Dirk E. De Vos

  DOI：10.1002/adsc.200700336

  日期：2008.1.4

  Raney metals were studied as heterogeneous catalysts for racemization and dynamic kinetic resolution (DKR) of chiral amines, as an alternative to metals like palladium or ruthenium. Both Raney nickel and cobalt were able to selectively racemize various chiral amines with high selectivity. In the racemization of benzylic primary amines, the minor formation of side products, e.g., secondary amines, can

  研究阮内金属作为手性胺的外消旋和动态动力学拆分（DKR）的非均相催化剂，可以替代钯或钌等金属。雷尼镍和钴都能够以高选择性选择性消旋各种手性胺。在苄基伯胺的外消旋化中，副产物（例如仲胺）的少量形成可以通过改变氢压得到抑制。在阮内催化剂上脂肪胺的外消旋中，选择性很高，对映体胺是唯一的产物。外消旋脂肪胺的DKR可以在一个锅中用固定的南极假丝酵母脂肪酶B和阮内镍进行。对于2-己胺，获得95％的乙酰化酰胺产率，而ee为97％。在DKR期间，注意力集中在酶和金属催化剂的相容性上。对于苄基伯胺，提出了一种两锅法，其中液体在包含固体外消旋催化剂和生物催化剂的两个容器之间交替穿梭。在4个这样的循环后，以94％的收率和大于90％的ee获得（R）-1-苯基乙胺的酰胺。
• Microwave-promoted racemization and dynamic kinetic resolution of chiral amines over Pd on alkaline earth supports and lipases
  作者：A PARVULESCU、E VANDEREYCKEN、P JACOBS、D DEVOS

  DOI：10.1016/j.jcat.2008.02.005

  日期：2008.4.25

  also was checked in the kinetic resolution; no influence on the activity and enantioselectivity of the immobilized Candida Antarctica Lipase B (Novozym 435) was observed when both conventional and microwave heating were compared. The racemization catalysts were combined in one pot with the biocatalyst Novozym 435 to perform the dynamic kinetic resolution of benzylic amines under microwave irradiation

  微波辐射用于伯苄胺的消旋和动态动力学拆分。当在微波条件下进行时，由5％Pd / BaSO 4和5％Pd / CaCO 3催化的外消旋反应更快，更具选择性。微波辐射的使用停止了副产物如仲胺和乙苯的形成。这与微波加热下金属部位的选择性加热有关。动力学分辨率也检查了微波辐照的影响。对固定化南极假丝酵母的活性和对映选择性没有影响当比较常规加热和微波加热时，观察到脂肪酶B（Novozym 435）。外消旋化催化剂与生物催化剂Novozym 435合并在一个锅中，以在微波辐射下进行苄胺的动态动力学拆分。当应用微波辐射时，不到1小时即可获得高产率（高达88％）的对映纯酰胺。