tri(m-tolyl)phosphine oxide | 6151-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tri(m-tolyl)phosphine oxide
• 英文别名: tris(3-methylphenyl)phosphine oxide；tri(3-methylphenyl)phosphine oxide；tris(3-tolyl)phosphine oxide；tris(m-tolyl)phosphine oxide；tri-m-tolylphosphane oxide；tri-m-tolylphosphine oxide；1-bis(3-methylphenyl)phosphoryl-3-methylbenzene
• CAS: 6151-88-8
• 化学式: C₂₁H₂₁OP
• 分子量: 320.371
• InChiKey: RJUIEUJUSTTWFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  111 °C
• 沸点：
  516.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri(m-tolyl)phosphine oxide 在 草酰氯 、 四丁基三氟甲磺酸铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  四配位phospho衍生物的电还原；一锅法将三苯基膦氧化物转变为三苯基膦

  摘要：

  在装有铝牺牲阳极和铂阴极（其中Al 3+在阳极上电生成的，将作为路易斯酸与三苯基膦二氯化物反应生成四配位的氯三苯基phosph物种，随后在阴极进行两电子还原将生成三苯基膦。通过用草酰氯处理三苯基膦氧化物并随后进行电还原，成功地将三苯基膦氧化物一锅转化为三苯基膦。以类似的方式，以适度的产率将一些衍生自三苯基膦氧化物的四配位三苯基phosph物种电化学还原为三苯基膦。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.044
• 作为产物：
  描述：

  三(间甲苯基)膦 在 [(2-(N,N-bis(pyridin-2-yl)methyl)amino-(N-quinolin-8-yl)acetamidato)Mn^III(H₂O)](OTf)₂ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 tri(m-tolyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  通过电子转移进行氧原子转移反应中的单核非血红素锰 (III)-水络合物

  摘要：

  金属-氧配合物，例如金属-氧[M(O2-)]、-羟基[M(OH-)]、-过氧[M(O22-)]、-氢过氧[M(OOH-)]和-超氧 [M(O2•-)] 物种能够与有机底物进行氧原子转移 (OAT) 反应，例如苯甲硫醚 (PhSMe) 和三苯基膦 (Ph3P)。然而，金属-水络合物的OAT，[M(OH2)]n+，尚未报道。我们在此报告了单核非血红素 Mn(III)-aqua 复合物的 OAT，[(dpaq)MnIII(OH2)]2+ (1, dpaq = 2-[bis(pyridin-2-ylmethyl)]amino-N- quinolin-8-yl-acetamidate)，首次转化为 PhSMe 和 Ph3P 衍生物；值得注意的是，从相应的 Mn(III)-羟基复合物 [(dpaq)MnIII(OH)]+ (2) 到底物没有发生 OAT。机理研究表明，1 的 OAT 反应是通过从 4-甲氧基苯甲硫醚到

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11420

文献信息

• Iridium(III)-Catalyzed CH Amidation of Arylphosphoryls Leading to a<i>P</i>-Stereogenic Center
  作者：Donghyeon Gwon、Donggun Lee、Jiyu Kim、Sehoon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/chem.201404151

  日期：2014.9.22

  Direct CH amidation of arylphosphoryl compounds has been developed by using an IrIII catalyst system under mild conditions. A wide range of substrates could be employed with high functional‐group tolerance. This procedure was successfully applied for the first time to the asymmetric reaction giving rise to a P‐chirogenic center with a high diastereomeric ratio of up to 19:1 (90 % de).

  直销Ç  ħ芳基磷化合物的酰胺化已经通过使用IR开发III温和的条件下的催化剂体系。可以使用具有高官能团耐受性的各种基材。该方法首次成功地用于不对称反应，生成了一个P-色原中心，其非对映异构体的比例高达19：1（90％  de）。
• Air-stable phosphine organocatalysts for the hydroarsination reaction
  作者：Wee Shan Tay、Yongxin Li、Xiang-Yuan Yang、Sumod A. Pullarkat、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121216

  日期：2020.5

  triarylphosphines are explored as organocatalysts for the hydroarsination reaction. When compared to transition metal catalysis, phosphine organocatalysis greatly improved solvent compatibility of the hydroarsination of nitrostyrenes. Upon complete conversion, arsine products were isolated in up to 99% yield while up to 48% of the phosphine catalyst was still active. A mechanism was proposed and structure-activity

  研究了现成的三芳基膦作为加氢砷化反应的有机催化剂。与过渡金属催化相比，膦有机催化大大改善了硝基苯乙烯加氢芳构化的溶剂相容性。完全转化后，以高达99％的收率分离出砷化氢产物，同时高达48％的膦催化剂仍然具有活性。提出了一种机理，并针对催化剂活性进行了结构活性分析，得出的结论是，体积较大的催化剂可有效减少催化剂失活。
• Mild and efficient oxidation of phosphorus(III) compounds with Selectfluor
  作者：Qian Chen、Jiekun Zeng、Xinxing Yan、Yulin Huang、Zhiyun Du、Kun Zhang、Chunxiao Wen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.078

  日期：2016.7

  A novel and efficient oxidation of phosphorus(III) compounds with Selectfluor is described. The reactions smoothly led to the formation of tertiary phosphine oxides, phosphinates, and phosphonates in up to 99% yield under mild conditions in minutes.

  描述了用Selectfluor新型有效地氧化磷（III）化合物。反应在几分钟内在温和条件下平稳地导致叔膦氧化物，次膦酸酯和膦酸酯的形成，产率高达99％。
• Visible light-induced 4-phenylthioxanthone-catalyzed aerobic oxidation of triarylphosphines
  作者：Aishun Ding、Shijie Li、Yang Chen、Ruiwen Jin、Cong Ye、Jianhua Hu、Hao Guo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.09.031

  日期：2018.10

  We report herein a visible light-induced oxidation of triarylphosphines under aerobic condition with excellent functional group tolerance. In this transformation, the photo catalyst 4-phenylthioxanthone acted as a photosensitizer for the in situ generation of singlet oxygen. This new approach provided a cheaper and greener method for the preparation of phosphine oxide, showing great advantages in environmental

  我们在此报告了在有氧条件下具有出色的官能团耐受性的可见光诱导的三芳基膦的氧化。在该转化中，光催化剂4-苯基噻吨酮用作用于原位产生单线态氧的光敏剂。这种新方法为制备氧化膦提供了一种更便宜，更环保的方法，在环境规程中显示出巨大的优势。
• N₂O Oxidation of Phosphines Catalyzed by Low-Valent Nickel Complexes
  作者：Tohru Yamada、Kyosuke Suzuki、Kentaro Hashimoto、Taketo Ikeno

  DOI：10.1246/cl.1999.1043

  日期：1999.10

  In the presence of a catalytic amount of the nickel(0) complex derived from Ni(acac)2 or NiCl2 with DIBAL or BuLi, nitrous oxide (N2O) was captured and activated to oxidize phosphine(III) into the corresponding phosphine oxide. Bidentate phosphines, for example, 1,3-bis(diphenylphosphino)propane (dppp), were employed as effective ligands for N2O oxidation and were recovered after the reaction.

  在催化量的从 Ni(acac)2 或 NiCl2 与 DIBAL 或 BuLi 衍生的镍 (0) 配合物存在下，一氧化二氮 (N2O) 被捕获并活化以将膦 (III) 氧化成相应的氧化膦。双齿膦，例如 1,3-双（二苯基膦基）丙烷 (dppp)，被用作 N2O 氧化的有效配体，并在反应后回收。